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CINTICA QUMICA

Reacciones Qumicas determinado producto


Condiciones apropiadas: Sustancia puede transformarse en otra.
Reordenacin o redistribucin de tomos para formar nuevas molculas.
El estudio de reacciones qumicas puede enfocarse desde dos aspecto
fundamentales:
a)Cambios cuantitativos durante la reaccin: Alcanzar el estado final sin
importar si ocurre lenta o rpidamente.
b)Rapidez con la cual los reactivos son transformados en productos,
teniendo en cuenta al tiempo como variable independiente.
Este ltimo es el caso de la cintica qumica que abarca el estudio de las
velocidades de las reacciones qumicas y de todos los factores que
influyen sobre las mismas.

Concepto
La cintica qumica se encarga de estudiar la velocidad de una
reaccin qumica. Se hace necesario su estudio para el diseo
de equipos, el control y el procesamiento de productos.
Por ejemplo en la elaboracin de un producto se busca la
obtencin de la mayor masa posible en el menor tiempo.

1.- Velocidad de reaccin


2.- Teoras de las reacciones qumicas
3.- Ecuacin de velocidad
4.- Factores que afectan a la velocidad
de reaccin

vaAtb1dBt1cdCt1dDt
1
d
Velocidad de reaccin

La velocidad de una reaccin qumica indica cmo vara la concentracin


de reactivos o productos con el tiempo.

Ejemplo:

Para la reaccin

aA + bB

cC + dD

La velocidad de la reaccin se puede expresar:

Teoras de las Reacciones Qumicas


Hacia 1920 se propone la primera teora de
cmo ocurre una reaccin qumica: teora
de las colisiones
Hacia 1935 se ampla la teora anterior con
la teora del complejo activado o del
estado de transicin.

Teora de las Colisiones


Las reacciones qumicas se producen por los choques eficaces
entre las molculas de reactivos
Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I 2 e H2
I
I
I

I2 +

H
H

H2

Choque

az
c
i
ef
No
e

fic

az

H
H

HI + HI
I

H
H
I

I
I

I2

H
H

H2

Para que el choque de partculas sea eficaz se deben cumplir dos condiciones:
- Que las partculas tengan la energa cintica suficiente
- Que colisionen en la debida orientacin

Orientacin en el choque

Teora del Complejo Activado

Las molculas de los reactivos se aproximan dando lugar a un estado


intermedio, de transicin, de alto contenido energtico al que se llama
complejo activado.
Para que se forme dicho complejo activado los reactivos han de
absorber una energa: Energa de activacin.
I
I
I

I2 +

H
H

H2

I
I

H
H

Complejo activado

2 HI

- Dependiendo de las circunstancias, el complejo activado progresar hacia


los productos o volver a regenerar los reactivos.
- Cuanto mayor sea la energa de activacin menor ser la velocidad de la
reaccin, por lo que esta etapa de la reaccin ser la que decidir en parte la
velocidad de la misma.

Teora del Complejo Activado. Diagramas energticos


Complejo
activado

Complejo
activado

Reactivos

H<0
Productos

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Energa potencial

Energa potencial

Energa
de activacin

Energa
de activacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Reaccin endotrmica

El complejo activado es una


asociacin transitoria
muy inestable, ya que su
energa es superior a las
molculas de reactivo y
producto

Complejo
activado

Reactivos

H<0
Productos

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Energa potencial

Energa potencial

Energa
de activacin

Complejo
activado

Energa
de activacin

Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Reaccin endotrmica

Ecuacin de Velocidad

La ecuacin de velocidad es una expresin matemtica que relaciona


la velocidad instantnea de una reaccin en un momento determinado
con las concentraciones de los reactivos presentes en ese momento
Para una reaccin del tipo: aA + bB cC + dD
v = k [A]

Donde: [A] y [B] son las concentraciones molares de los reactivos en un


instante dado
y son exponentes calculados de forma experimental
k es la constante de velocidad
v es la velocidad instantnea de la reaccin

Ecuacin de Velocidad
y reciben el nombre de orden de reaccin respecto al reactivo
correspondiente y su suma se conoce como orden global o total de
reaccin.
Los rdenes de reaccin se tienen que determinar experimentalmente, si
bien en alguna reaccin coinciden con el coeficiente estequiomtrico:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

v = k [H2][I2]
(de primer orden con respecto a cada
reactivo y de orden 2 como orden total)

H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)

v = k [H2][Br2]1/2
(de primer orden con respecto al H2 y de
orden con respecto al Br2. En cuanto al
orden total es 3/2)

Factores que modifican la Velocidad de Reaccin


Naturaleza

de los reactivos.

Hay sustancias que reaccionan ms rpidamente que otras: El hierro se


oxida ms fcilmente al aire y sin embargo el oro no.
Las sustancias cuyos tomos estn unidos por enlaces covalentes reaccionan
ms lentamente que las unidas por enlace inico.

Estado fsico de los reactivos


Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en disolucin que
si estn en estado slido. En el estado gaseoso es mayor el nmero de choques entre
las molculas, lo cual favorece que la velocidad de reaccin sea mayor.
En reacciones heterogneas, la superficie de contacto influye en la velocidad de
reaccin. Las sustancias en estado slido, dependiendo del grado de divisin,
aumentaran su velocidad de reaccin. La madera arde mejor en virutas que en un
tronco.
Las reacciones en disolucin acuosa, en general, son muy rpidas.

Factores que modifican la Velocidad de Reaccin


Concentracin de los Reactivos
La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin de los
reactivos, ya que aumenta el nmero de partculas por unidad de volumen y
produce un aumento del nmero de choques entre ellos.

Factores que modifican la Velocidad de Reaccin

Temperatura de la reaccin
Experimentalmente se demuestra que al elevar la temperatura se produce un
aumento en la velocidad de reaccin. Por regla general, al incrementar la
temperatura de una reaccin en 10C la velocidad se duplica.
Arrhenius, en 1889 propuso una ecuacin relacionando la constante de
velocidad con la temperatura:

k = A. e-Ea/RT
Donde:

A es el factor de frecuencia
Ea es la energa de activacin
R constante de los gases
T temperatura en la escala absoluta (K)

Factores que modifican la Velocidad de Reaccin


Catalizadores
Son sustancias que por su presencia modifican la velocidad de la
reaccin, alterando la energa de activacin del proceso. Intervienen en la
reaccin pero no se consumen.
Por eso, aunque los catalizadores participen de algn modo en las
reacciones intermedias, al final del proceso quedan inalterados, por lo que
no se contabilizan ni en los reactivos ni en los productos.
Se pueden clasificar en:
positivos: aumentan la velocidad de reaccin
negativos: disminuyen la velocidad de reaccin.
Tipos de catlisis:
- Homognea: el catalizador est en el mismo estado que los
componentes de la reaccin.
- Heterognea: el catalizador, generalmente slido, est en distinto
estado que los componentes de la reaccin.

Factores que modifican la velocidad de reaccin


Catlisis. Diagrama de energas
Los catalizadores
negativos aumentan la
energa de activacin

Energa

Energa
de activacin
E.A

Complejo
activado

Energa

Complejo
activado

E.A sin catalizador


E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo

Energa
de activacin

Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin

E.A
Reactivos

Productos

H>0

H<0
Productos

Reactivos

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Tiempo de Vida Media

Tiempo de vida media (t1/2): Tiempo que le toma a una especie


en una reaccin, alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]0/2.
Es un mtodo til para determinar el orden de reaccin para
reacciones del tipo:

Reaccin de orden 1.- Donde El tiempo de vida media est dado por
las ecuaciones que a continuacin se muestran

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende


de la concentracin inicial, por lo tanto siempre es una constante que
caracteriza el sistema.

Problemas

Sea la siguiente reaccin de primer orden

CS2
CS
+ S
Su constante de velocidad es 4, 8 x 10-7 segundos : Calcular la vida media de esta reaccin.

Cuantos das debe pasar para que una muestra de 4 gramos de disulfuro de carbono se descompongan en grado tal
que queden slo 0,95 g de disulfuro de carbono.

Sol. a) Calculando la vida media con la siguiente frmula

Ahora calculamos nmero de moles para el reactante con su respectiva masa:


1mol CS2
4 g CS2 = ---------------------- = 0,056 moles CS 2
76 g CS2
1mol CS2
0, 95 g CS2 = ---------------------- = 0,0125 moles CS 2
76 g CS2

Ahora aplicando la formula calculamos el tiempo


[ ]
0, 056
Ln ------------ = K t reemplazando ------------[ ]
0,0125
despejando t:
ln (4, 49 )
T = -------------------t = 31 dias.
4,8 x 10-7

0, 693
0, 693
t1/2 = ------------------- = -----------------K
4, 8 x 10-7s-1

t1/2 = 1,44 x 10-6 segundos

= 4.49 t.

CONCLUSIN
La cintica qumica estudia la velocidad de una
reaccin qumica y para que exista una reaccin
qumica es necesario que las molculas de los
reactivos colisionen entre si. Para que la colisin
sea efectiva es necesario que las molculas
choquen con la debida orientacin adecuada y con
energa suficiente.
Por otro lado una reaccin qumica es
consecuencia de la reorganizacin de los tomos
de los reactivos para dar productos.

FIN