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Qumica:

Ciencia que estudia


la materia y sus transformaciones

Qumica: Ciencia que estudia


la materia y sus transformaciones

Enlace qumico y
estructura de la materia

Qumica: Ciencia que estudia


la materia y sus transformaciones

Enlace qumico y
estructura de la materia

Qumica
general

plantearlo como equilibrio de fases con ms de un componente!

Tema
Estequiometria

Tema
Termoqumica

Tema
Espontaneidad

Cunto se produce?
Cunto reacciona?

Desprende o absorbe calor?


Cunto calor?

Por qu se produce?
En qu direccin?

Cintica
Equilibrio

Reacciones qumicas

Cundo se alcanza?
Cmo modificarlo?

Cmo de rpido va?


Cmo acelerarla?

Tipos

Eq. cido-base
: Eq. solubilidad

Eq. de fases
Disoluciones

Tema 10: Eq. redox

La energa de las
reacciones qumicas

Qu nos interesa de una reaccin qumica?

CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
5.- Entalpas estndar de formacin.
6.- Entalpas de enlace.
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.

CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
Fundamentos de
5.- Entalpas estndar de formacin.
Termodinmica
6.- Entalpas de enlace.
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.

Termodinmica: Rama de la Fsica que estudia el calor, el trabajo,


la energa y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas.

CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
Aplicacin a
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
reacc. qumicas:
5.- Entalpas estndar de formacin.
6.- Entalpas de enlace.
Termoqumica
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.

Termoqumica: Rama de la Qumica que estudia el calor cedido


o absorbido en las reacciones qumicas.

CONCEPTOS BSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.


Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas

Puede
intercambiar

Abierto

Cerrado

Aislado

Materia
Energa

Materia

Materia
Energa

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS


caracterizados por VARIABLES termodinmicas
(p.ej: T, P, V, m, , composicin qumica, ...)

Tipos de variables

Intensivas
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas

Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas

Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
X = Xfinal Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado


(ej: PV = nRT)

Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico

Tipos de
procesos

Isotermo
Isbaro
Iscoro
Adiabtico
Cclico

(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)

Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)

Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformacin).

ENERGA, CALOR Y TRABAJO.


1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Energa: Capacidad que posee un sistema para


realizar un trabajo o para suministrar calor.

Criterio de signos

W>0

W<0
SISTEMA

Q>0

Q<0

dW
F
drdW
P
V
eV
xtd
TRABAJO

Unidad S.I.: Julio

21

Trabajo de expansin/compresin de los gases


dV

[Levine, pg 42]

Pint

Pext

W
PdV
PdV
P(V
)P
V

V
V
21e
2
xtext1ext21ext
Casos particulares

1) Expansin frente a una Pext constante

2) Expansin en el vaco
Pext = 0

W = 0

[Segal, pg 590]

El trabajo no es funcin de estado

No es una propiedad caracterstica del sistema.


No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

n
R
T
d
V
W

P
d
V

d
V

n
R
T

nR

T
l(l
l)ln

V
V
V
2
2
2
rev1iV
n12t121112
Casos particulares

3) Expansin reversible isoterma de un gas ideal


PV = nRT

T = cte

CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se tranfiere como resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Unidad S.I.: Julio

1 cal = 4.184 J

El calor no es funcin de estado


No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

ENERGA INTERNA

Epot

Ecin

Energa interna (U)


(Suma de energas a nivel molecular)

Cmo podemos aumentar U


de un sistema cerrado?

U = Q + W

?
Funcin de estado
Magnitud extensiva
1) Calentndolo calor
2) Realizando un trabajo

1er Principio de la
Termodinmica

W
V12P
V
0
extd

1er Principio de la Termodinmica


U = Q + W

Proceso a V = cte

V2 = V1

dV=0

U = Q + 0 = Q

Nuevo significado de U
Nos da una forma de determinar U

V
2

U
Q

P
d
V

P
(
V

)
;
V
2p12P
p
p
2
1
1
H
2U
11H
21
3

ENTALPA.

H = U + PV

Entalpa
(H)

Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades de energa

Proceso a P = cte

Relacin entre H y U

H = U + (PV)

Si P=cte

H = U + PV

solo

sl/lq

H U

CALOR DE REACCIN. LEY DE HESS.


Reacciones
qumicas

Exotrmicas (Q < 0)
Endotrmicas (Q > 0)

El calor de reaccin se mide con un calormetro


Qv = U = Uprod - Ureac
Qp = H = Hprod - Hreac
S

H = U + (nRT)
H = U + RTn

[Petrucci, pg 227]

H = U + (PV)
Intervienen
gases?

Si T=cte

No

H U

1
(22g)
C
O
(
)2C
O
g

(
)212
C
O
g
2
2

Entalpa de reaccin
Incremento de entalpa que tiene lugar durante la reaccin
MTODOS PARA DETERMINARLA

Mtodo 1

Medir Qp con un calormetro

H = -283 kJ
H = -566 kJ

H = +283 kJ

Mtodo 2

Medir Qv con un calormetro; H = U+RTn

1
C
(s)2O
g)
C
O
(2g)
2(

(O
sC
C
)2(sg)

(
)12O
O
g

C
O
(
g
)
2
2
1
C

2
g)
C
O
(g)
2(
H = ?

H = -393.5 kJ

Mtodo 3

Ley de Hess

El calor intercambiado cuando una reaccin


qumica se lleva a cabo a T y P constantes es
el mismo tanto si la reaccin ocurre en una
etapa o en varias.
H = -393.5 kJ

Germain Henri Hess


(1802-1850)

H = +283 kJ

H = -110.5 kJ

H: funcin de estado

1
2C
(s,grafito)3H
g)2O
g)
C
(l)
2(
2(
2H
5O
ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN.

Estado estndar de una sustancia: su forma pura a 1 bar.

Entalpa de reaccin estndar (H): H cuando los reactivos en sus


estados estndar pasan a productos en sus estados estndar respectivos.
Entalpa estndar de formacin (Hf) de una sustancia: Entalpa
estndar de reaccin para la formacin de un mol de la sustancia a
partir de sus elementos en su estado ms estable. (Unid: Jmol-1)
Hf (C2H5OH, l) a 25C = -277.69 kJmol-1

Hf (elemento en su estado ms estable) = 0

o
o
o

H
(
p
r
o
d
)

H
reac)

rprododfr
p
reaceacf(

Mtodo 4

A partir de Hf

[Levine, pg 147]

Tabular Hf para cada sustancia

ENTALPAS DE ENLACE.

Mtodo 5

A partir de entalpas de enlace


Ojo! Mtodo aproximado ESTIMACIN

Reaccin qumica: Proceso en el que se rompen unos enlaces y


se forman otros nuevos.
La ruptura/formacin de un enlace conlleva intercambio energtico.

H
H C H + Cl Cl
H

H
H C Cl + H Cl
H

ENTALPAS DE ENLACE.

Mtodo 5

A partir de entalpas de enlace


Ojo! Mtodo aproximado ESTIMACIN

Reaccin qumica: Proceso en el que se rompen unos enlaces y


se forman otros nuevos.
La ruptura/formacin de un enlace conlleva intercambio energtico.

H
H C H + Cl Cl
H

H
H C Cl + H Cl
H

E
(rots)
E
(form
ads)

Entalpa de disociacin de un enlace dado en una molcula


determinada: Energa requerida para romper ese enlace en un
mol de dichas molculas en estado gaseoso a P cte.

Entalpa de enlace: Valor promedio de la energa requerida para


romper enlaces similares en un gran nmero de molculas
diferentes. (Un mol; estado gaseoso; P cte) Tabular

H C H + Cl Cl
H

H C Cl + H Cl
H

H = 413 + 243 328 432 = 104 kJ


Ojo!

* Mtodo aproximado ESTIMACIN


Fiabilidad: 10 kJ como mximo
* Slo es aplicable a reacciones entre gases.

d
Q
1
1
d
H
p
C

p
n
T
n
T
U
v
vd
d

CAPACIDAD CALORFICA.

Capacidad calorfica molar de una sustancia: cantidad de


calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia
un grado. (Unid: Jmol-1K-1)

Calor especfico de una sustancia: cantidad de calor necesaria


para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.
(Unid: Jg-1K-1)
Capacidad calorfica molar a P cte

Capacidad calorfica molar a V cte

nC
(T
)nC

T
Q
nC
dTQ

T
2
p
p
2
1
p
pvT
112p
vvv21v
Cp
Cv
c

Magnitudes intensivas
Distintas para cada sustancia
Funcin de T

Cul ser el calor necesario para incrementar la T


de n moles de una sustancia desde T1 a T2?

A P cte:

Si Cp=cte

A V cte:

Si Cv=cte

T
2

c
C
(
)

d
C
(
D
)
d
T

p
p
1
T
T

a
C
(
A
)

b
C
(
B
)
d
T

a
C
(
A
)

b
B
T
H

p
p
p
p
T

C
(
D
)

C
(
)
d
T1c2
22
11
p
C
T
pd

VARIACIN DE LA ENTALPA DE
REACCIN CON LA TEMPERATURA.
aA + bB cC + dD

aA+bB T2
H

aA+bB T1

H2

1212 12
H1

H2 = HH1+ H

cC+dD T2

cC+dD T1

Cp

Ecuacin de Kirchhoff

C
d
T

H
C

H
C
(T
)
H
C

T
dT

T
2
211p
T
2
21p11p211p
Si Cp=cte

Gustav Robert Kirchhoff

(1824-1887)