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Enlace qumico y
estructura de la materia
Enlace qumico y
estructura de la materia
Qumica
general
Tema
Estequiometria
Tema
Termoqumica
Tema
Espontaneidad
Cunto se produce?
Cunto reacciona?
Por qu se produce?
En qu direccin?
Cintica
Equilibrio
Reacciones qumicas
Cundo se alcanza?
Cmo modificarlo?
Tipos
Eq. cido-base
: Eq. solubilidad
Eq. de fases
Disoluciones
La energa de las
reacciones qumicas
CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
5.- Entalpas estndar de formacin.
6.- Entalpas de enlace.
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.
CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
Fundamentos de
5.- Entalpas estndar de formacin.
Termodinmica
6.- Entalpas de enlace.
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.
CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos. Sistemas, variables y procesos.
2.- Energa, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinmica.
3.- Entalpa.
Aplicacin a
4.- Calor de reaccin. Ley de Hess.
reacc. qumicas:
5.- Entalpas estndar de formacin.
6.- Entalpas de enlace.
Termoqumica
7.- Capacidad calorfica.
8.- Variacin de la entalpa de reaccin con la temperatura.
CONCEPTOS BSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.
Puede
intercambiar
Abierto
Cerrado
Aislado
Materia
Energa
Materia
Materia
Energa
Tipos de variables
Intensivas
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas
Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
X = Xfinal Xinicial
PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo
Isbaro
Iscoro
Adiabtico
Cclico
(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformacin).
Criterio de signos
W>0
W<0
SISTEMA
Q>0
Q<0
dW
F
drdW
P
V
eV
xtd
TRABAJO
21
[Levine, pg 42]
Pint
Pext
W
PdV
PdV
P(V
)P
V
V
V
21e
2
xtext1ext21ext
Casos particulares
2) Expansin en el vaco
Pext = 0
W = 0
[Segal, pg 590]
n
R
T
d
V
W
P
d
V
d
V
n
R
T
nR
T
l(l
l)ln
V
V
V
2
2
2
rev1iV
n12t121112
Casos particulares
T = cte
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se tranfiere como resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
1 cal = 4.184 J
ENERGA INTERNA
Epot
Ecin
U = Q + W
?
Funcin de estado
Magnitud extensiva
1) Calentndolo calor
2) Realizando un trabajo
1er Principio de la
Termodinmica
W
V12P
V
0
extd
Proceso a V = cte
V2 = V1
dV=0
U = Q + 0 = Q
Nuevo significado de U
Nos da una forma de determinar U
V
2
U
Q
P
d
V
P
(
V
)
;
V
2p12P
p
p
2
1
1
H
2U
11H
21
3
ENTALPA.
H = U + PV
Entalpa
(H)
Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades de energa
Proceso a P = cte
Relacin entre H y U
H = U + (PV)
Si P=cte
H = U + PV
solo
sl/lq
H U
Exotrmicas (Q < 0)
Endotrmicas (Q > 0)
H = U + (nRT)
H = U + RTn
[Petrucci, pg 227]
H = U + (PV)
Intervienen
gases?
Si T=cte
No
H U
1
(22g)
C
O
(
)2C
O
g
(
)212
C
O
g
2
2
Entalpa de reaccin
Incremento de entalpa que tiene lugar durante la reaccin
MTODOS PARA DETERMINARLA
Mtodo 1
H = -283 kJ
H = -566 kJ
H = +283 kJ
Mtodo 2
1
C
(s)2O
g)
C
O
(2g)
2(
(O
sC
C
)2(sg)
(
)12O
O
g
C
O
(
g
)
2
2
1
C
2
g)
C
O
(g)
2(
H = ?
H = -393.5 kJ
Mtodo 3
Ley de Hess
H = +283 kJ
H = -110.5 kJ
H: funcin de estado
1
2C
(s,grafito)3H
g)2O
g)
C
(l)
2(
2(
2H
5O
ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN.
o
o
o
H
(
p
r
o
d
)
H
reac)
rprododfr
p
reaceacf(
Mtodo 4
A partir de Hf
[Levine, pg 147]
ENTALPAS DE ENLACE.
Mtodo 5
H
H C H + Cl Cl
H
H
H C Cl + H Cl
H
ENTALPAS DE ENLACE.
Mtodo 5
H
H C H + Cl Cl
H
H
H C Cl + H Cl
H
E
(rots)
E
(form
ads)
H C H + Cl Cl
H
H C Cl + H Cl
H
d
Q
1
1
d
H
p
C
p
n
T
n
T
U
v
vd
d
CAPACIDAD CALORFICA.
nC
(T
)nC
T
Q
nC
dTQ
T
2
p
p
2
1
p
pvT
112p
vvv21v
Cp
Cv
c
Magnitudes intensivas
Distintas para cada sustancia
Funcin de T
A P cte:
Si Cp=cte
A V cte:
Si Cv=cte
T
2
c
C
(
)
d
C
(
D
)
d
T
p
p
1
T
T
a
C
(
A
)
b
C
(
B
)
d
T
a
C
(
A
)
b
B
T
H
p
p
p
p
T
C
(
D
)
C
(
)
d
T1c2
22
11
p
C
T
pd
VARIACIN DE LA ENTALPA DE
REACCIN CON LA TEMPERATURA.
aA + bB cC + dD
aA+bB T2
H
aA+bB T1
H2
1212 12
H1
H2 = HH1+ H
cC+dD T2
cC+dD T1
Cp
Ecuacin de Kirchhoff
C
d
T
H
C
H
C
(T
)
H
C
T
dT
T
2
211p
T
2
21p11p211p
Si Cp=cte
(1824-1887)