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INTRODUCCIN Y FUNDAMENTOS DE

GEOQUMICA

QU ES LA GEOQUMICA?
El trmino "geoqumica" fue utilizado por primera vez por
el qumico suizo Schnbein en 1838. V. M. Goldschmidt,
quien es considerado como el fundador de la moderna
geoqumica, caracteriz la geoqumica en 1933 con las
siguientes palabras:
"La principal tarea de la geoqumica es investigar la
composicin de la Tierra en su conjunto y de sus diversos
componentes, para descubrir las leyes que controlan la
distribucin de los distintos elementos. Para resolver estos
problemas, el geoqumico necesita una coleccin completa
de los datos analticos de material terrestre, es decir, rocas,
aguas y atmsfera. Por otra parte, se utiliza el anlisis de
meteoritos, datos astrofsicos acerca de la composicin de
otros cuerpos csmicos y datos geofsicos sobre la
naturaleza del interior de la Tierra. Mucha informacin til
tambin viene de la sntesis de los minerales en el
laboratorio y de la observacin de las condiciones de su

DEFINICIN Y SUBDISCIPLINAS

La Geoqumica utiliza las herramientas de la qumica


para entender los procesos de la Tierra. El amplio
campo
de la Geoqumica incluye:
Geoqumica de elementos traza
Geoqumica Isotpica
Petroqumica
Geoqumica de Suelo
Geoqumica de sedimentos
Geoqumica Marina
Geoqumica Atmospheric
Geoqumica Planetaria y
Cosmoqumica
Geoqumica termodinmica y cintica
Qumica Acuatica
Geoqumica Inorganica
Geoqumica Organica
Biogeoqumica
Geoqumica Ambiental

LA GEOQUMICA Y OTRAS CIENCIAS

DIVISIN DE LA GEOQUMICA

El aspecto
geolgico de
investigacin
Litogeoqumica.
Comprende la
geoqumica de la
corteza slida de la
Tierra, que abarca, en
trminos generales,
el estudio de la
composicin
elemental y sus
relaciones con las
rocas, suelos y

Geoqumica de las rocas =


Petroqumica.
Geoqumica de los suelos =
Pedogeoqumica.
Geoqumica de los sedimentos
inconsolidados.
Geoqumica de los elementos
principales y trazas de los minerales =
Qumica mineral.

Hidrogeoqumica. Estudia la composicin elemental


y compuestos qumicos de las aguas superficiales y
subterrneas incluyendo aguas termales.

Biogeoqumica. Estudia la geoqumica de la materia


viviente incluyendo sus productos fsiles (geoqumica
orgnica)

Atmogeoqumica. Estudia la geoqumica de gases


especialmente los de la atmsfera y de los gases
que acompaan a depsitos minerales y petrolferos.

Cosmogeoqumica. Estudia la qumica de la materia


extraterrestre, especialmente de los meteoritos, rocas
lunares, planetas y la composicin elemental de la luz
emitida por los astros del universo.

2. El aspecto de su aplicacin
Prospeccin geoqumica. Es el uso de las
leyes geoqumicas generales y regionales en
la prospeccin geolgica, especialmente en la
exploracin de depsitos minerales y de
hidrocarburos.

Geoqumica ambiental. Determina la


distribucin, concentracin y migracin de los
metales en cualquier medio geolgico, suelos,
agua y aire y su impacto sobre la vida
humana, animal y plantas adems de su
correlacin con la incidencia de enfermedades
en una regin determinada.

Geoqumica de istopos. La deteccin e


interpretacin de las variaciones naturales de
los istopos aplicados a problemas geolgicos.
Campos especiales: radiogeoqumica
(geoqumica de elementos radioactivos e
istopos y la determinacin fsica de edades por
medio de istopos estables e inestables).

Geoqumica fsica. Es el uso de las leyes fisicoqumicas


para la clarificacin de las leyes que rigen la distribucin
geoqumica, especialmente por la determinacin
experimental del equilibrio entre las fases minerales y las
soluciones (geoqumica experimental).

Geoqumica de elementos traza. Es la


determinacin de las leyes de la distribucin
de los elementos traza en los minerales y en
las rocas, para la clarificacin de la
cristaloqumica, problemas genticos y para
la utilizacin prctica de estos elementos

Geoqumica regional. Es la determinacin de


las particularidades geoqumicas de unidades
geolgicas regionales, especialmente de
valores promedio o Clarke regionales de
provincias geoqumicas, petroqumicas y
metalognicas.

Geoqumica histrica. Es la determinacin de


la dependencia de las leyes geoqumicas y los
factores en la historia geolgica de la Tierra.

CRISTALOQUMICA

Por ejemplo, normalmente el hidrgeno no


contiene neutrones. Sin embargo, existe un
istopo del hidrgeno que contiene 1 neutrn
(comnmente llamado deuterio). El nmero
atmico (z) es el mismo en ambos istopos, pero
la masa atmica aumenta uno en el deuterio, a
medida que el tomo se vuelve ms pesado por el
neutrn de ms.

Tres istopos de Litio: los estables Li-6,


Li-7 y el inestable Li-8, el cual decae via
decaimiento . Cada uno de estos tres
isotopos tienen el mismo nmero
atmico (Z=3), pero diferente nmero
masa dependiendo del nmero de
neutrones (3, 4 o 5).

TOMOS
TOMOS

NCLEO

NUBE DE ELECTRONES DE
ORBITALES

Compone
ntes

Protones (carga +) y Neutrones

Electrones (carga -)

Significan
cia a la
caracteri
zacin de
elemento
sy
tomos

El nmero de protones (nmero atmico)


es la caracterstica definitiva de un
elemento (Fe es definido como todos los
tomos con 26 protones).
56
El nmero de protones ms el nmero
Fe2+ de
neutrones define el istopo de un
elemento
(p.e. 56Fe tiene 26 protones
y 30 neutrones).

La diferencia de nmero de
electrones del nmero de
protones define la carga de un
tomo. P.ej. los tomos de Fe
todos con 26 protones, Fe2+
tiene 24 electrones y el Fe+3
tiene 23 electrones, mientras
que el Fe elemental (no
cargado) tiene 26 electrones.

Fijacin
de los
elemento
s

Nmero de protones y # de neutrones en


el ncleo no cambia, excepto en evento
de decaimiento radiactivo, y la vasta
mayora de tomos no son radioactivos.

Los electrones vienen y van. Un


tomo de sulfuro, con #
atmico 16, puede cambiar
desde S6+ con 10 electrones a
S2- con 18 electrones y
viceversa una y otra vez.

TOMOS

NCLEO

NUBE DE ELECTRONES DE
ORBITALES

TOMOS
Masa
La masa de un protn es 1836 veces la de

Solo casi el 0.05% de la


un electrn y la masa de un neutrn es
masa de un tomo est
1839 veces la de un electrn. As, la vasta
fuera del
mayora de la masa de un tomo est en el ncleo.
ncleo.

Radio

El ncleo de un tomo tiene un radio de


casi 5 femtmetros o 0.000005
nanmetros.
El ncleo rojo muestra que es 100 veces
demasiado grande para estar a la escala
del tomo amarillo

Significa El decaimiento radioactivo es un proceso


ncia al
del ncleo. El decaimiento alfa emite una
proceso partcula de 2 protones y 2 neutrones
desde el ncleo. El decaimiento beta
convierte un neutrn a un protn con la
emisin de un electrn desde el ncleo, los
cuales son perdidos en los restos y
desechos de electrones.
La fraccionacin de istopos de un
elemento es la separacin por masa, la
cual depende del nmero de neutrones en
el ncleo. Por ej, el de menor masa y ms
rpida vibracin de istopos ms ligeros

Un tomo tiene un radio


Del orden de 0.1
nanmetros o
2x104 veces que el del ncleo

La unin de los tomos es


afectada por los electrones:
Al compartirlos en la unin
covalente,
Por su flujo de tomo a tomo
en el enlace metlico.
Por la localizacin de su
probabilidad en su enlace
molecular, o
Por su diferencia de # de
protones por tomo,
.
Flexible carga atmica y
atraccin electrosttica en el

1. Hesdelejoselelementomsabundantedelcosmos,lesigueelHe.Paralosastrnomos,estaesesencialmentelacomposicindeluniversoy
ellosagrupanloselementosmaspesadoscomometales,enunusomuydiferentedeldelosqumicos.
2. Enlacortezalosgasesnoblesestnpresentesenabundanciasmenoresquelosotroselementos,presumiblementedebidoaquehanestadotan
propensosaescaparalaatmsfera.
3. Enlacorteza,siexceptuamoslosgasesnobles,encontramosqueloselementosdenmeroatmicoinferiorsongeneralmentemsabundantes
queaquellosdenmeroatmicomayor.Pej,todosloselementosmsligerosqueelCu(#29)sonmasabundantesquetodosloselementosmas
pesadosqueelSamario(#62).
4. Loselementosdenmeroparsongeneralmentemasabundantesquesusvecinosimpares.Eloxgeno(#8)esmasabundantequeelNyF(#7y
9)yelBa(#56).esmasabundantesqueelCsyLa(#55y57).Estodaunpatrnenzigzageneldiagrama.
5. Elpatrndeabundanciaselementalesenlacortezageneralmentevaparalelaalaabundanciacsmicadeloselementos,perocondosgrandes
excepciones:
1. ElHyHedominanelcosmosperosonsoloel3%detomoscorticales
2. ElSyloselementosquecaendebajodelenlatabla(Se,Te,Cr,Mo,W)estnempobrecidosenlacortezacomparadosasuabundancia
csmicarelativa.
6. ElFeyelNisonabundantementeanmalos.

LA TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

GRUPO O FAMILIA
Al agrupar en columnas por el nmero de electrones en
el Outer Shell y asignar a cada columna un numeral
romano, vemos que tenemos dos grupos de columnas: A
y B.
El grupo B de columnas: Metales de Transicin.
El grupo A de columnas (IA a VIIIA) constituyen las dos
primeras y las ltimas seis columnas de la Tabla
Peridica.

Los elementos agrupados en las primeras dos


columnas tienen uno y dos electrones,
respectivamente, en su Outer Shell. Los
elementos agrupados en las ltimas seis
columnas tienen 3,4,5,6,7 y 8 electrones,
respectivamente, en su Outer Shell.

Si agrupamos

los elementos
en filas con
cada nmero de
fila
representando
el nmero Outer
Shell del
elemento, el
resultado es
siete filas.

IMPORTANCIA DEL NMERO DE


ELECTRONES

Los elementos menos comunes, llamados Metales de


Transicin y las Tierras Raras, residen en los Grupos
IB a VIIIB. Estos electrones para tales elementos
llenan los orbitales d de ms alta energa y f de sus
capas externas.

Los metales (principalmente Grupos IA y IIA)


tienden a querer perder electrones para
lograr una capa externa vaca, mientras los
No-Metales (Grupos IIIA a VIA) tienden a
querer compartir electrones para lograr una
capa externa llena.
Los Halogenos (Grupo VIIA) quieren ganar
electrones para conseguir una capa externa
llena. Los elementos Inertes (Grupo VIIIA) ya
tienen una capa externa llena, no reaccionan
fcilmente y en consecuencia estn referidos
como Inertes.
Los Metales de Transicin y las Tierras Raras
en los grupos IB al VIIIB ganan y pierden
electrones desde los orbitales de ms alta
energa d y f.

VALENCIA DE UN ELEMENTO
Cuando los elementos ganan, pierden o
comparten electrones, los hacen de una
manera consistente para lograr una capa
externa llena o vaca. El nmero de
electrones que debe perderse, ganarse o
compartirse para alcanzar la estabilidad de
una capa externa vaca o llena es referida
como la Valencia de un Elemento.

Cuando un elemento pierde


electrn (es), la Valencia es
positiva debido a la prdida
de la carga negativa del
electrn (es). Cuando un
elemento gana un electrn
(es), la Valencia es negativa
debido a la ganancia en
carga negativa del electrn
(es) ganado(s).

Cuando un elemento
comparte un electrn(es), la
Valencia puede ser positiva o
negativa dependiendo del
elemento si es donador de
electrones (valencia positiva)
o un receptor de electrones
(valencia negativa).

PERODOS
Las filas horizontales en nmero de siete (7) son
conocidas como Perodos. Estn designadas con
nmeros arbigos (1,2,..7).
Ellos estn ordenados de acuerdo con sus nmeros
atmicos, de tal suerte a lo largo de dicha secuencia
hay un cambio gradual en las propiedades de los
elementos.
El periodo 1 conformado por el H, y He se han
colocado aparte porque no tienen congneres o
elementos semejantes dentro del grupo.
Los perodos 2 y 3 estn constituidos por 8
elementos y se les denomina perodos cortos.
Los perodos 4 al 7 se denominan largos y contienen
respectivamente los nmeros siguientes de

Las dos grandes filas debajo del cuerpo principal de la


tabla son conocidas como: Serie Lantnida o Tierras
Raras (Z= 58 al 71) y La Serie Actinida (Z= 90 al 103),
Estos elementos pertenecen al cuerpo de la tabla pero
estn debajo simplemente para conservar espacio.
El nmero del perodo indica a la vez el nmero de
niveles de energa que posee un elemento ubicado en
un determinado perodo.

CLASES DE ELEMENTOS
Los
elemento
s de
acuerdo
a su
distribuci
n en la
Tabla
Peridica,
conlleva
a
clasificarl
os en
tres
clases:

a) Elementos principales o
representativos. Ocupan los
grupos A y presentan
propiedades definidas e
invariables.
b) Elementos de transicin.
Se caracterizan por
presentar valencia
electroqumica variable y
que se sitan en los grupos
B.

c) Elementos de transicin interna. Son aquellos a los que


no se ha asignado lugar alguno en la tabla, si bien se les
considera incluidos en las posiciones correspondientes a Z
= 59, lantnidos, y Z = 89, actnidos

LA TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS


Smbolos y nmeros

Istopos
Los tomos de un elemento pueden diferir en
la masa de un element a otro debido a que
ellos tienen diferente nmero de neutrones.
Aquellos con mas neutrones pesarn ms y
sern ms masivos. La masa atmica
(frecuentemente referida como peso atmico)
de un element es calculada al sumar los
nmeros de protons ms los neutrones.
Ejemplos:
Istopos estables:
H-1, H-2 (D), H-3 (T) (or 1H, 2H, 3H)
C-12, C-13, C-14 (or 12C, 13C, 14C)
O-16, O-18
Istopos Radiognicos:
Fe-54, Fe-56
U-235, U-238

Nme
ro
atmi
co

Es el nmero de protones que integran el


ncleo de un tomo y coincide, debido a
la necesaria compensacin de carga, con
el nmero de electrones. Se representa
por Z

Nme
ro
msic
o

Representado por
A, es el guarismo
que corresponde a
la suma del
nmero de
protones Z y el de
neutrones N del
ncleo atmico de
cada uno de los
elementos
A=Z+N

Masa molecular (M)

Tambin denominada peso


molecular.

Se define como el nmero de veces que la molcula de


un cuerpo contiene la fraccin doceava en peso del
istopo 12 del tomo de carbono.
Se determina
mediante la
suma de los
pesos atmicos
de los
componentes del
cuerpo.

Por ejemplo,
la masa de la
molcula de
la anhidrita
CaSO4:

M = Ca (40)
+ S (32) + O
(16x4) =
136

LA ESTRUCTURA ELECTRNICA DE
LOS TOMOS

LA ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS

Lshell
Kshell
K

Representacin de capas de
electrons del tomo de carbono:
La primera capa est llena ya que
puede llevar solo dos electrones. La
segunda capa puede llevar ocho pero
solo tiene cuatro.
Protones, neutrones, electrones

N
L M

El tomo de Cu tiene un electron en


su capa externa, el cual puede ser
fcilmente retirado del tomo.

Los
hechos
permiten
afirmar:

que los tomos contienen un


nmero de electrones igual al
nmero de protones;
que los tomos de diferentes
elementos, poseen diferente
nmero de electrones;

3) que los electrones estn en constante


movimiento sin perder energa, es decir, ocupan
niveles de energa determinada;
4) que los electrones pueden saltar de unos niveles
a otros absorbiendo o emitiendo energa; y
5) que para un mismo nivel de energa existen
subniveles.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS


Ionization potential
El Primer potencial de
ionizacin es la energa
requerida para separar el
electrn menos
fuertemente unido a al
tomo.
Ejemplo: H --> H+ + eLos potenciales de
ionizacin segundo ,
tercero,se definen
correspondientemente.
Valencia es el nmero de
electrones dado o
aceptado. Los metales de
transicin a menudo
tienen ms de una
valencia.
Example: Fe(II) y Fe(III)

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS

Afinidad Electrnica
Afinidad electrnica es una medida de la voluntad o capacidad de un
tomo a ganar electrones. Se trata de un concepto de energa. La
definicin formal establece que Afinidad electrnica es la cantidad de
energa liberada cuando un electrn es aadido a un tomo. La
mayora de los tomos tienden a perder energa cuando ganan
electrones. Algunos tomos no lo hacen. Los elementos situados en la
esquina superior derecha de la Tabla Peridica tienen la altos valores
de AE (que normalmente se encuentran como aniones), mientras que
los que estn en la esquina inferior izquierda tienen bajas AE
(normalmente se encuentran como cationes). Una ecuacin genrica
del proceso de EA sera as:
X + e- --> X-1 + AE.

Frecuentemente es medida en electronvoltios.

Los metales tienen valores bajos de


afinidad electrnica, en cambio los no
metales son los elementos que presentan
los ms altos valores negativos.
Los elementos halgenos tienen valores
negativos excepcionalmente altos, porque
al captar un electrn dan origen a su ion
halogenuro que presenta la misma
configuracin electrnica del tomo de gas
noble que le sigue en nmero de orden en
la tabla peridica.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS


Electronegatividad
El concepto de electronegatividad se refiere a la capacidad de un
tomo enlazado a lanzar de electrones hacia s mismo.
Se define como la capacidad relativa de un tomo en una molcula
para atraer electrones hacia s mismo. A medida que se unen los
tomos, los electrones son compartidos o transferidos. El tomo con
la electronegatividad ms alta dominar los electrones.
Con el fin de ser capaz de determinar los valores de
electronegatividad es importante observar el comportamiento de los
tomos en una situacin de enlace. En consecuencia, los gases
nobles no aparecen por lo general con los valores de
electronegatividad enumerados..

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS

Escala de Pauling
La escala de Pauling es la escala ms utilizada de los valores de electronegatividad.
Los clculos utilizados para llegar a los nmeros en la escala son complejas. Es ms
comn que simplemente conocer los resultados de los clculos. La escala se basa
en flor que tiene la electronegatividad ms grande con un valor de 4,0. El tomo de
francio se le asigna el valor de electronegatividad ms baja a 0,7. Todos los dems
valores se encuentran entre estos dos extremos. Ejemplos: Li--1.0 Be--1.5 B--2.0
C--2.5 N--3.0 O--3.5 F--4.0.

(Paulingscale)

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS

R. S. Mulliken (1934) propuso una escala de electronegatividad en la que la


electronegatividad, est relacionada con la afinidad electrnica Eav (una medida
de la tendencia de un tomo para formar una especie negativa) y el potencial de
ionizacin IEv (una medida de la tendencia de un tomo para formar una especie
positiva) mediante la ecuacin:
M = (IEv + EAv)/2
El subndice v denota un estado de valencia especfica.
Las electronegatividades Mulliken se expresan directamente en unidades de
energa, por lo general de electrn-voltios.

La
electronegativida
d aumenta, de
izquierda a
derecha, a travs
de un perodo de
la Tabla
Peridica,
coincidiendo con
el carcter
metlico de los
elementos.

En cada grupo, la
electronegativida
d disminuye al
aumentar el
nmero atmico
y el carcter
metlico.

Los elementos
ms
electronegativoshalgenos,
oxgeno,
nitrgeno y
azufre, se ubican
en el lado
superior derecho
y los elementos
menos
electronegativos
(los alcalinos y
alcalinotrreos)
se agrupan en el
lado inferior
izquierdo.

Los tomos de los elementos con grandes


diferencias de electronegatividad tienden a
formar enlaces inicos, como los que
existen en el NaCl y CaO, porque el tomo del
elemento menos electronegativo cede sus
electrones al tomo del elemento ms
electronegativo.
Un enlace inico generalmente une a un
tomo de un elemento metal con un tomo
de un elemento no metlico.

Los tomos de elementos con electronegatividad


similares tienden a formar entre ellos enlaces
covalentes polares porque el desplazamiento de la
densidad electrnica es pequeo.
En la mayora de los enlaces covalentes participan
tomos de elementos no metlicos.

Los metales de transicin no siguen esta tendencia.

Radio atmico y inico


El radio atmico se
puede definir como
la mitad de la
distancia entre los
centros de dos
tomos de un
mismo elemento.
El radio inico es
definido como la
distancia entre los
centros de un
catin y un anin.

Por ejemplo, el radio


del tomo de sodio
metlico es de 1,86
, pero el radio del
ion de sodio en la
halita (sal comn)
es de 0,97.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS

Radio Inico
Los cationes tienen radios ms pequeos que los aniones. El radio inico
disminuye al aumentar la carga.
Es importante para las reacciones geoqumicas tales como la sustitucin en
redes cristalinas, solubilidad y velocidades de difusin
Comparacindealgunosradiosinicosy
respectivosradiosatmicos(ennanmetros).

Variacin peridica del


Radio Atmico al avanzar
el Nmero Atmico en
los elementos. Los picos
de mayor Radio Atmico
corresponde a los
metales alcalinos

El radio de un ion no es constante y vara con la


carga, puesto que depende de su estructura
atmica; asimismo est en relacin con la
posicin que ocupa el elemento en la Tabla
Peridica.

Las reglas
siguientes
tienen carcter
general:

En los elementos del mismo


grupo de la Tabla Peridica, el
radio inico aumenta a medida
que aumenta el nmero atmico
de los elementos; por ejemplo,
en el caso de los elementos
alcalinotrreos:

Este incremento es natural, pues dichos elementos


aumentan el nmero de orbitales electrnicos
alrededor del ncleo, y por lo tanto aumenta el radio
inico, existiendo una excepcin referida a este punto
con los iones trivalentes de las tierras raras o
lantnidos, en los cuales el radio disminuye con el
aumento del nmero atmico desde 1,14 para el La3+
hasta 0,85 para el Lu3+, lo que se ha denominado
contraccin lantnida.

2. En los iones positivos de la misma


estructura electrnica, el radio inico
disminuye al aumentar la carga, por
ejemplo, los elementos del tercer perodo
Esta disminucin se debe a que cuando dichos
elementos pierden electrones, los ncleos ejercen
una mayor atraccin sobre los electrones restantes,
disminuyendo por consiguiente el radio inico.

3. En los elementos que presentan diversas


valencias, es decir, que forman iones con
distintas cargas, al ion de mayor carga
corresponde un radio ms pequeo, por
ejemplo, en el caso del manganeso y cloro:

ENLACE QUMICO
Enlace inico: transferencia total de electrones de un tomo a otro

Enlace covalente: los electrones


externos de los tomos enlazados
estn en rbitas hbridas que abarcan
ambos tomos.
Debido a la diferente
electronegatividad, los enlaces
covalentes son a menudo
interacciones polar -> dipolo
(interacciones de Van der Waals)

El tomo de electronegatividad baja cede


uno o varios electrones al de
electronegatividad alta y de esta forma se
constituyen los iones de cada uno de los
elementos que quedan unidos entre si
debido a las fuerzas de atraccin
electrosttica de Coulomb.

Los compuestos inicos frecuentemente


se disuelven fcilmente en agua,
disocindose en iones separados.

Las esferas inicas son prcticamente tangentes


entre s, y este enlace se encuentra entre aniones
y cationes cuyas electronegatividades son muy
diferentes (la electronegatividad es, por definicin,
la medida de la tendencia del tomo a ganar
electrones) y ocurre frecuentemente sobre el 80%
de todos los minerales, entre ellos, ClNa, ClK, ClAg,
etc.

Los compuestos con enlaces inicos


se caracterizan porque:
La mayora de los compuestos son de
naturaleza inorgnica.
Por su baja conductibilidad elctrica y calor en
estado slido.
Su alta conductibilidad en estado de fusin y
de solucin.
Por su punto de fusin y ebullicin elevada.
Por su fcil solubilidad en disolventes polares,
como el agua, para producir soluciones
conductoras que contienen iones libres.


Enlace
Inico

Algunos tomos ganan


electrones para convertirse
en aniones
Otros pierden electrones para
convertirse en cationes
Iones son atrados por sus
cargas opuestas
Neutralidad elctrica
mantenida
El ms importante enlace en
rocas y minerales

ENLACE COVALENTE
En la unin covalente llamada tambin enlace
homopolar, los tomos no estn ionizados sino
que comparten electrones -dos por ligadura- que
giran en un orbital comn haciendo a este enlace
el ms fuerte de todos los enlaces qumicos.

Esta ligadura es la que une, por ejemplo, a las


molculas diatmicas de los gases (N22, O22, H22).

En el hidrgeno, cada tomo aporta un electrn


para formar un par que ocupa un orbital, si bien
girando con spin opuesto (antiparalelo).

Las sustancias formadas por enlace


covalente son gases, lquidos o slidos
caracterizados:
Por presentar bajos puntos de fusin y ebullicin
debido a la escasa intensidad de las fuerzas
intermoleculares.
Suelen ser adems insolubles en disolventes no
polares y solubles en disolventes polares.
Debido a que no forman iones en disolucin, no son
buenos conductores de la electricidad.
El enlace covalente es caracterstico de la unin
entre elementos no metlicos.

El enlace covalente posee gran energa y es


difcil romper los cristales formados por
molculas unidas internamente por covalencia,
son extraordinariamente duros e insolubles
como el diamante, el carburo de silicio y otros.
Otros por lo general unidos por covalencia pero a
su vez con cualquier otro tipo de enlace dbil
(enlace mixto) son por lo general, blandos y a
menudos solubles debido a la debilidad de su
ltima ligadura, ejemplos son el rejalgar y
grafito.
La mayora de los compuestos son de naturaleza
orgnica.

Tericamente en un enlace covalente los pares de


electrones deberan compartirse de manera
rigurosa (al 50%). Sin embargo, esto slo es cierto
cuando los elementos que se enlazan son
exactamente iguales o de electronegatividad muy
parecida. En caso contrario, el elemento ms
electronegativo tira ms del par de enlace,
quedndose con ms del 50% que le
correspondera. Si ahora efectuamos una divisin
del par de enlace, al tomo ms electronegativo
le correspondera (por ejemplo) el 80 %.

De esta manera, ste tomo coge electrones


adquiriendo cierta carga negativa (aunque no llega a
ser de una unidad lo que se correspondera con un
enlace inico), y el menos electronegativo queda con
cierta carga positiva.
Como se puede observar, y dependiendo del nmero
de electrones necesario para adquirir la deseada
estabilidad, los tomos se van a combinar en una u
otra proporcin: Ejemplos:

..Enlace Covalente

Electrones comparten electrones para llenar


capas incompletas
El ms importante enlace en material
orgnico (y organismos)

ENLACE QUMICO

Enlace Metlico: electrones de valencia no estn asociados con


ningn solo tomo, pero son mviles ("mar de electrones").
Este tipo de enlace es menos importante en geoqumica que los
otros enlaces.

Enlace metlico
Este enlace se da solamente en los tomos
de elementos electropositivos y es
responsable de la cohesin de los metales y
sus aleaciones.
La atraccin entre los iones positivos y la
nube de electrones negativamente cargados
constituyen el enlace metlico.
Los elementos metlicos presentan bajos
potenciales de ionizacin, por lo que pueden
ceder electrones con facilidad y, de esta
forma dar lugar a la produccin de cationes, y
adems poseen orbitales de valencia vacos
que favorecen la movilidad de las cargas
negativas.

Los orbtales permiten a los electrones pasar


de un tomo a otro, dando lugar a lo que se
conoce como nube electrnica de un metal,
lo cual explica la conductibilidad elctrica,
trmica y dems propiedades exclusivas de
los metales, como el brillo o lustre,
ductibilidad, maleabilidad, tenacidad,
fragilidad.

Enlace Metlico
A) Los electrones ms externos vagan libremente
a travs del metal. El metal consiste de
cationes juntados por un electrnpegamento
negativamente cargado.
B) Los electrones libres pueden moverse
rpidamente en respuesta a los campos
elctricos, por lo tanto los metales son buenos
conductores de la electricidad.

C. Los electrones libres pueden transmitir energa cintica


rpidamente, por lo tanto los metales son buenos
conductores del calor.
D. Las capas de tomos en el metal son difciles de separar ya
que los electrones van juntos. Pero los tomos individuales
no estn sujetos a ningn tomo especfico, de manera que
los tomos se deslizan fcilmente pasando a otro. As los
metales son dctiles .

Enlace Van der Waals


Este enlace, conocido por su debilidad
como enlace de campo residual, es
encontrado en los cristales de elementos
inertes.
Los electrones al girar en sus rbitas
entran en resonancia con los electrones
de un grupo molecular contiguo
(correlacin de cargas) y se establecen
dos dipolos contrapuestos.
La energa de estos dipolos, que
constituyen el enlace de Van der Waals,
es cien veces ms dbil que un enlace
covalente y los otros enlaces.

Este enlace se encuentra slo en compuestos


orgnicos y gases, hallndose pocas veces en los
minerales; cuando se halla en ellos, define una zona
de exfoliacin fcil y de poca dureza.
Un ejemplo es el grafito, formado por hojas de
tomos de carbono unidos por enlaces covalentes,
hojas que se unen entre s por fuerzas de Van der
Waals, y es responsable de la extrema suavidad y del
excelente clivaje basal de este mineral.

Enlace de hidrgeno

Un caso particular de polaridad que origina una


fuerza de enlace, se produce cuando el hidrgeno
entra en covalencia con el oxgeno o con el azufre y
que es atrado por un tercer tomo con fuerza
suficiente para que los tres tomos queden unidos
en una misma cadena.

Muchas propiedades de las sustancias se determinan


por la presencia de enlaces de hidrogeno, tales como
la solubilidad, los puntos de fusin y los puntos de
ebullicin.
Afecta la forma y estabilidad de las estructuras
cristalinas. En el hielo, la presencia de enlaces de
hidrgeno deja pequeos huecos en su estructura que
explican su menor densidad, en relacin con la del
agua.

B. La distribucin de carga asimtrica en una molcula


de agua hace que sea muy efectiva en disolver
materiales enlazados inicamente. Sin embargo, no es
un efectivo solvente de materiales enlazados
covalentemente (aceite y agua no se mezclan).
El agua es muy efectiva en la meteorizacin de rocas
y minerales. Es lo ms cercano a un solvente
universal.
El agua es muy efectiva transportando iones y
nutrientes disueltos en el cuerpo humano.

Este enlace permite, por ejemplo, la unin de


unidades laminares de caolinita en que se adosan
capas de OH- o capas de oxgeno.

CATIONES Y ANIONES: Algunas realidades geoqumicas


Un hecho en la geoqumica es que muchos elementos, tales
como Na, K, Mg, Ca, F y Cl existen en la Tierra solo en forma
cargada, esto es, como iones. La razn por la que se ha
colocado entre comillas es para enfatizar que los cientficos
nunca encuentran estas entidades en la naturaleza en sus
formas elementales no cargadas (p.ej. Con un nmero de
electrones igual a su nmero de protones). Aquellos nmeros
particulares de electrones no son estables en las capas de
electrones y orbitales que la naturaleza tiene disponible. Los
tomos de Na, K, Mg y Ca viajan a travs de los ciclos geoocano-bioqumicos con menos electrones que protones y son
los cationes Na+, K+, Mg+ y Ca+. Por otro lado F y Cl viajan a
travs de aquellos ciclos con mas electrones que protones y
son los aniones F- y Cl-.
Esto probablemente ha funcionado as para todo el tiempo
geolgico. Es probablemente no correcto decir que Na y K
han perdido electrones y ganado cationes ya que en
cualquier razonable contexto geolgico de tiempo, Na y K (y Li
y Mg y Ca y Sr, etc) nunca han tenido el completo set de
electrones que igualara el nmero de protones.
Si vemos en el lado izquierdo de la tabla peridica, lo mismo
es verdad en el caso del Al y Si. Inevitablemente encontramos
Al y Si como entidades cargadas Al3+ y Si4+, pero hemos
encontrado pequeos montos de aquellos elementos en forma
elemental, en rocas profundas de la corteza terrestre.
Movindonos al otro lado de la tabla, la mayora de O que
encontramos es aninico O2- en los xiods y oxisales de la

PERSPECTIVAS GEOQUMICAS DEL ENLACE INICO


En el laboratorio sera razonable decir que un compuesto inico consiste de tomos que
ganan o pierden electrones de manera que sus cargas positiva o negativa permiten un
enlace como resultado de la atraccin electrosttica. Esto sera compatible con la
Reaccin1 para la precipitacin de halita. En el laboratorio podramos decir que los
componentes inicos se forman cuando algunos tomos (p.ej. Na, K, Mg, Ca, etc) dan
electrones y otros tomos (p.ej. F,Cl,Br, etc) los aceptan, resultando en cargas positiva y
negativa que permiten un enlace como resultado de la atraccin electrosttica.. Aquellos
se vera en la reaccin 2. Sin embargo ambas reacciones tendran lugar en un laboratorio
en el que Na y Cl elemental estaban disponibles como reactivos producidos por la
industria qumica.
En la naturaleza una reaccin mas razonable sera la Reaccin 3, que asume que
nuestros reactantes son iones y siempre lo han sido. La abundancia de agua en la tierra
significa que la Reaccin 4, donde aquellos iones estn hidratados o al menos viajando
en solucin, es un buen candidato tambin. Sin embargo, la no existencia en la
naturaleza de formas no cargadas de muchos de los elementos significa que
frecuentemente no necesitamos pensar en trminos de las reacciones 1 y 2.

EL SIGNIFICADO DE LOS SUPERNDICES


En nuestros smbolos usados para identificar entidades
qumicas, empleamos superndices para identificar formas
cargadas de los tomos. As conocemos que Na+, Ca2+ y
O2- indican iones de tomos que , en la forma elemental no
cargada, lo designaramos como Na, Ca y O. En el caso del
Na+ y Ca2+ con uno y dos electrones menos,
respectivamente, que el nmero de protones en cada tomo.
El Na+ y el Ca2+ tienen 10 y 18 electrones, los electrones
que quisieran los gases nobles a la izquierda en la tabla.
Los mineralogistas y geoqumicos usualmente se aventuran a
posiciones complicadas al escribir 4+, 5+ y 6+ como
superndices, arribando a C4+, Si 4+, Ti4+, y Zr4+, N5+, P5+
y V5+, y S6+, Cr6+, Mo6+, y as sucesivamente. Ellos hacen
esto por dos razones. Primero, la progresin de carga a
travs de la tabla tiene sentido con nuestra contabilizacin
de la carga en las frmulas qumicas. Por ej. En la frmula
para la anhidrita (CaSO4), se asigna 2+ al Ca, 2- a los cuatro
O y 6+ al S, sumando cero y teniendo un balance de carga.
En segundo lugar, calculando el potencial inico usando las
cargas mostrando los patrones de produccin que predicen el
comportamiento geoqumico y mineralgico. Esto es
conceptualmente usado para asignar estas cargas ms altas
como se muestra a la izquierda.
Uno podra apreciar que los estudios de densidad de
electrones No soportan el uso de estos grandes valores y no
indican que, p.ej, el Si, P y S jams alcanzarn la
configuracin del outer Shell de los electrones del Ne.
Nuestro uso de superndices grandes puede hacer que la
contabilidad funcione bien pero sera ms exacto decir que
los balances de anhidrita con Ca con una carga de ms 2, S

Se muestra cmo los radios de los iones varan


con la carga. Debido a que los electrones
llevan carga negativa, se establece que
mientras mayor sea la carga, menor ser el
in.
El grfico compara datos a travs de los
elementos (curvas negras) y variacin en los
elementos (las curvas coloreadas, con
diferente curva para cada elemento). Para cada
curva negra, el nmero de protones se
incrementa, incrementando la atraccin de un
nmero fijo de electrones (el nmero en el gas
noble ms cercano). Para cada curva
coloreada, el nmero de electrones decrece
alrededor de un ncleo con un nmero fijo de
protones definiendo aquel elemento.
El radio inico es mineralgicamente
significante ya que el tamao de un in es
crtico en establecer si aquel in entra en un
sitio particular de una posible estructura
mineral, potencial inico o carga dividida por el
radio (ver lneas grises), es geoqumicamente
significante ya que mucho del comportamiento
geoqumico depende de su potencial inico.

POTENCIALINICO
Unaformadecaracterizarlosionesesporsupotencialinicoy
resultadeladivisincarga/radio,siendoestaunamedidade
densidaddecarga.ElPIdaunsentidodecuanfuerteodbilmente
elinserelectrostticamenteatradoalosionesdecargaopuesta
oqueelinrepelerotrosionesdesimilarcarga.ElPIvara
fuertementeparaloscationes,desde0.75(K+)a45(N5+).
ElPIesmuyusadoparaentenderelcomportamientodecationes
relativamenteduros.Loscationesdebajopotencialinicocomo
Na+sontpicamentesolublesyentranenlosslidossoloa
temperaturasrelativamentebajas,yaquehacenenlacesdbilesal
O2.Porotrolado,loscationesdealtoPI,comoelS6+,seenlaza
tanbienalO2quehacenoxicomplejoscomoSO42(sulfato)que
sonsolubles.LasrepulsionesentrelosionesS6+,yentreelionS6
6+yotroscationescargadosfuertemente,hacequelossulfatossean
realtivamentesolubles,yelS6+esuninincompatibleovoltilen
sistemasdealtatemperatura.Loscationesdepotencialinico
intermediotambinentranenlosslidosaaltastemperaturas.

Losdiagramasmuestranelefectodeestostrendsen
lastemperaturasdefusinysolubilidadesdexidos.
LaTablaPeridicadeloselementosysusiones
muestramuchasmastrendsqueresultandeuna
variacinenelpotencialinico.

FUERZAYDEBILIDADDELOSIONES
Notodoslosiones,lasformascargadasdeloselementos,secomportanigual.Unaconvencinparadescribirel
comportamientodelosionesescaracterizarlosenunespectrodefuertesadbiles.Alfuerzadelconceptodureza
suavidadrecaerecaeensuprediccindequelosionesseenlazanrpidamenteaotros.Loscationesfuertestpicamente
seenlazanaanionesfuertesyloscationesdbilesalosanionesdbiles.Losmecanismosdeenlaceconllevanaeste
patrn,enelquelosionesdbilestienenelectronesquepuedenhacerenlacescovalentes,mientrasquelosiones
fuertesnotienentaleselectronesdemaneraqueseenlazanporatraccinelectrosttica.Estospatronessonilustrados
porlaexistenciademineralesalolargodelneashorizontaleseneldiagramaylanoexistenciademineralesalolargo
delasdiagonales.

LosionespuedensercategorizadoscomofuertesoTipoA(comportndosecomoesferasfuertesyformandomas
enlacesinicos)odbilesoTipoB(deformndosedesdeunaformaesfricayformandomsenlacescovalentes).Los
cationessinelectronesenelouterShell(p.ej.Na1+,Mg2+,Al3+,etc,todostienenunouterShellcomoelnen)todos
sonconvencionalmenteconsideradoscationesfuertes.
Porotrolado,loscationesconalmenosalgunoselectronesenelouterShell(p.ej.Mn2+yFe2+)sonconsiderados
intermediosyloscationesconmuchoselectronesenelouterShell(p.ej.Ag1+yHg1+)sonconsideradosdbiles.
Latablapresentaladurezaodebilidadcomounespectro,reconociendoqueapesarquecationescomoMo6+yU6+han
perdidonominalmentesuselectronesdelouterShell,ellosdehechoretienenalgunosdeestoselectronesysusgrandes
tamaostambinloshacenmsdbilesqueuncatincomoLi1+queespequeoydefinitivamentehaperdidotodossus
electronesouterShell.
Laimportanciadeestoradicaenquepodemosentenderquealgunassustanciasexistencomomineralesyalgunasno.
Lospequeossmbolosmuestranelresultado:loscationesmasfuertesformanFluoruros,xidosyoxisales,mientras
queloscationesmsdbilestiendenmsaformarsulfurosysulfosales,yloscationesmssuavesformanbromurosy
yoduros.

CATEGORIZANDOCATIONES
Acontinuacinsemuestranlosdospasosque
permitenentenderypredecirelcomportamiento
delosionesqueocurrennaturalmente.
Alprimerpasoescategorizarcadainen
trminosdelaconfiguracindesucapams
externadeelectrones(Tabla1).Debidoaque
loselectronessonloscomponentesatmicos
involucradosenelenlace,esteprimerpaso
establecelanaturalezadelosenlaces,elpar
enlazado,tpicodelcatin.

ElPaso2involucralacategorizacindeloscationesfuertes
aintermediosporelpotencialinico(carga/radio),lacuales
unaexpresindeladensidaddecarga.Loscationesdebajo
PIformanenlacesdbilesconelO2,ysontardospara
entrarenslidosysonfcilmenteremovidosalasolucin.
LoscationesdegranPIhacenfuertesenlacesconelO2pero
sudensidaddecargapositivacausarepulsionescatincatin
queloshacedemaneratardaentrarenslidosydisueltos
rpidamente.LoscationesconmoderadoPIhacenfuerte
enlaceconelO2peronotienensuficientedensidaddecarga
paracrearrepulsionescatincatin,demaneraqueentranen
lossolidosrpidamenteysonmenosprobablesparairen
solucin.
Elpaso2tienepocasignificanciaparaloscationesdbilesya
quesonmayormentecationesdebajoPIyporquelaTabla2
implcitamenteasumecoordinacinconO2,unasituacin
improbableparaparaloscationesdbiles.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS - RESUMEN

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ELEMENTOS - RESUMEN

DE QU EST HECHO EL SISTEMA


SOLAR?
Cmo son las abundancias relativas de los elementos en el Universo?
Esto resulta ser una tarea difcil por una razn obvia. Las mediciones
espectroscpicas de elementos de las estrellas distantes estn
fuertemente sesgadas hacia aquellos elementos en los estados excitados
en o cerca de la superficie estelar. Esos elementos principalmente en el
interior no contribuyen a la radiacin en la superficie en las mismas
proporciones que en realidad existir en una estrella.
La situacin es mejor para el Sol. Cuando las distribuciones de elementos
se expresan como abundancias csmicas, que en realidad son
estimaciones realizadas a partir de abundancias solares.

DE QU EST HECHO EL SISTEMA SOLAR?

Se observan cuatro patrones:


Una abrumadora
abundancia de elementos
ligeros.
Una fuerte preferencia por
los elementos de nmero
par
Un pico en abundancia en
hierro, seguido por una
disminucin constante.
Elementos 3-5, litio, berilio
y boro, son muy bajos en
abundancia.
Estos patrones tienen que
ver con la nucleosntesis
(formacin de los elementos)
en las estrellas.

DE QU EST HECHO EL SISTEMA SOLAR?

Si el Sistema Solar y el Sol,


estn formados a partir del
mismo material, esperaramos
que la materia prima de los
planetas coincida con la
composicin del Sol, menos
aquellos elementos que
permaneceran en forma de
gases. Nos encontramos con
una composicin de este tipo
en una clase de meteoritos
llamados condritas, que se cree
que son el material restante del
sistema solar ms primitivo. Las
condritas se consideran la
materia prima del Sistema Solar
interior y probablemente reflejan
la composicin global de la
Tierra.

DE QU EST
HECHA LA
TIERRA?

Abundancia relativa en
peso de los elementos en
toda la Tierra y en la
corteza terrestre.
La diferenciacin ha
creado una corteza ligera
empobrecida en hierro y
enriquecida en oxgeno,
silicio, aluminio, calcio,
potasio y sodio.

DE QU EST HECHA LA TIERRA?

Distribucin Cortical de los Elementos


La abundancia de elementos en la corteza terrestre es muy diferente de
la abundancia de elementos que se encuentran en los otros planetas y
nuestro Sol. La corteza continental de la Tierra tambin difiere
radicalmente de la composicin global de la Tierra.
Nuestra Tierra en su conjunto y su corteza, en particular, tienen
concentraciones extraordinarias de elementos, todos asociados con
silicatos como olivino, piroxeno, anfboles, plagioclasa, micas y cuarzo.
Aunque hay un gran nmero de minerales de silicatos, la mayora de
minerales de silicato estn hechos de slo ocho elementos.

DE QU EST HECHA LA TIERRA?


Los dos elementos ms comunes en la corteza de la Tierra, el oxgeno
y el silicio, se combinan para formar la "columna vertebral" de los
minerales de silicato, junto con, en ocasiones, el aluminio y el hierro.
Estos cuatro elementos suman alrededor del 87% de la corteza
terrestre. Este silicato o "columna vertebral" de almino-silicato lleva
exceso de carga negativa, sin embargo carga positiva en forma de
cationes tiene que ser llevada a equilibrar esta carga negativa. Los
cuatro elementos ms importantes que se ajustan en las estructuras
mineralgicas de los silicatos son el calcio, sodio, potasio y magnesio.
En conjunto, constituyen casi el 99% de los elementos de la corteza
terrestre, dejando poco espacio para todos los dems elementos.
Como consecuencia, todos los dems elementos estn casi ausentes
en la corteza de la Tierra o se encuentran principalmente en rocas no
silicatadas.

DE QU EST HECHA LA TIERRA?

El tetraedro de slice y la estructura de los silicatos

a. El tetraedro de slice
consiste de un tomo
de Si central enlazado
a cuatro oxgenos

b. En ortosilicatos como el olivino, los tetraedros


estn separados y cada oxgeno es tambin ligado a
otros iones metlicos que ocupan lugares
intersticiales entre los tetraedros.

DE QU EST HECHA LA TIERRA?


d. En silicatos
laminares, tales como
talco, mica y arcilla,
cada tetraedro
comparte 3 oxgenos
y estn unidas entre
s en forma de
lminas.

c. En piroxenos, Cada tetraedro comparte dos oxgenos


y estn enlazados en cadenas. Los iones metlicos
estn localizados entre las cadenas.

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