SIMETRIA MOLECULAR

TEORIA E APLICAES

RAFAEL CELIN
PHD. ANDR SILVA PIMENTEL
FISICOQUIMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
PONTIFCIA UNIVERSIDADE
CATLICA DO RIO DE JANEIRO

Introduo
Operao de simetria e elementos de
simetria
classificao das simetria das molculas
Algumas consequncias imediatas da
simetria
Simetria e mecnica quntica
Aplicaes da teoria

O que Simetria?

Simetria e seu significado

Operao de simetria e elementos de simetria

operaes que levam a rede a coincidir com ela prpria

Elemento de simetria: entidade

geomtrica
da qual pode ser: ponto, uma linha
(eixo de
simetria) ou um plano, em relao ao
qual se faz a operao de simetria

Identidade
Rotao
Reflexes
Translao
Inverso
Roto- inverso ou rotao impropri

Identidade
a operao em que no se faz nada ao objeto.

 Rotao

Reflexo (espelho)
Simbologia:
Notao Internacional: m
Notao de Schoenflies: (h, v, d)

Inverso
Notao Internacional:
Notao de Schoenflies:

1
4

3
2

1
i

Rotao-inverso ou
rotao imprpria
Notao Internacional: n
Notao de Schoenflies: Sn

Operaes sucessivas

classificao das simetria das molculas

Grupos pontuais de simetria:
C1 : no tem elementos de simetria a
nica operao de simetria possvel
a identidade (E).

Cs : s 1 plano de simetria.
Operaes possveis
identidade (E) , reflexo

Ci: s tem um centro de simetria.

Operaes possveis centro de
inverso e identidade

Cn (n =2, 3, 4,): Slo 1 eixo de simetra

Operacines de simetra posibles
n , n2, , nn-1,

Cnh (n =2, 3, 4,): 1 eixo e 1 plano

Operacines de simetra posibles
, n , n2, , nn-1,

Cnv ( n= 2,3,4... ) : 1 eixo e n planos

1 eixo Cn e n eixos C2

Os grupos linares

Algumas consequncias imediatas da simetria

Predio de
polaridade

Uma molcula com eixo cn

Uma molcula no pode possuir

um momento de dipolo
permanente se:
Possuir um centro de inverso (i);
Pertencer a qualquer grupo de ponto D
Pertencer os grupos cbicos T ou O.

2. Predio de quiralidade: Molculas quirais no possuem eixos de rotao

imprpria (Sn), centro de inverso (i) e planos especulares ().

Simetria e mecnica quntica

IDENTIDADE

Rotao

 Inverso

Reflexo

 Rotao impropria

Tabelas de caracteres
Uma tabela de caracteres compreende todos os elementos de
simetria de um grupo de ponto, juntamente com vrios
objetos e operaes matemticas que podem transformar a
molcula espacialmente.

- Nome do grupo Pontual

II Operaes de simetria R
III Representaes irredutveis i
IV Caracteres i
V Eixos de translao e rotao
VI Quadrados e/ou produtos das translaes

Na mecnica quntica analisamos as propriedades de simetria das funes de onda e

dos operadores, e os associamos a espcies de simetria de grupo correspondente.
Considerando como transforma o operador de uma transio, por exemplo, poderemos
identificar quais transies so permitidas e proibidas.

Estrutura das tabelas de caracteres

bi-dimensionais por E (no confundir com E :

operao identidade)
Na espectroscopia eletrnica usam-se os smbolos
, , , correspondentes ao numero quntico de
momento angular.

Operador de simetria:

Orbitais com solapamento no nula

(N2s, H1s)

N2p,H
1s

Regras de seleo e momentos de transio

A interao entre uma molcula e a componente eltrica (oscilante) da radiao
eletromagntica, para a absoro ou emisso de um fton de frequncia n, s
ocorre se a molcula tiver um dipolo eltrico oscilando na frequncia do campo. Na
mecnica quntica, isto se expressa em termos do momento de dipolo da transio,
Mf

o operador momento de dipolo eltrico (na espectroscopia

infravermelha
e eletrnica) ou o operador polarizabilidade (na espectroscopia
Raman)

Modos normais ativos no infravermelho

A probabilidade de transio da molcula de um estado vibracional inicial (funo de onda i)
para um estado final (funo de onda f) depende do operador momento de dipolo eltrico, de
componentes ex, ey e ez. Dizemos ento que o operador transforma como as coordenadas x,
y, z

Modos normais ativos no Raman

A polarizabilidade mede a deformao da molcula num campo eltrico E.
O momento da transio, Mfi dada por:

O operador tensorial da polarizabilidade tm seis componentes: xx, yy, zz, xy, xz

e yz. Estas componentes transforman como os produtos cartesianos quadrticos
(x2, y2, z2, xy, etc.).

1.Atkins & de Paula, Fsico Qumica.

2 - Haken & Wolf, Molecular Physics
and Elements of Quantum Chemistry.
3 - Harris & Bertolucci, Symmetry and
Spectroscopy.
4. Nussbaum, Teoria de Grupos
Aplicada.
5 Cotton, Chemical Applications of
Group Theory