CINTICA DE

BIOLIXIVIACIN
BIOMETALURGIA

Caldern Montes Guillermo Anthoni

07160046
UNMSM 2011

BIOLIXIVIACIN
La biolixiviacin a sido usada a veces involuntariamente en una
escala comercial desde inicios del ao 1900, para la lixiviacin
en montn y de la descarga de los minerales de cobre de baja
ley. No fue que hasta mediados de 1950 que el efecto
catalizador de la bacteria en las reacciones de oxidacin de
mineral fuera reconocido. Desde luego hubo una excesiva
investigacin dentro del campo de investigacin de oxidacin
bacteriana de los sulfuros, introduciendo su uso para
engrandecer la extraccin desde los minerales refractarios
sulfurados.
El proceso tiene potencialidad debido a su bajo costo y una
alternativa comercialmente probada, rentable y ambientalmente
atractiva para el tratamiento de algunos concentrados.

Reaccin qumica y mecanismo:

Hay muchos tipos de ocurrencias naturalmente bacteriana capaces
de catalizar el mineral mediante reacciones de oxidacin.
Thiobacillus ( thio y ferro-oxidante) son los ms usados para la
oxidacin de los minerales, sulfurados y concentrados desde que
ellos prosperan bajo un ambiente cerrado a temperaturas (35-45)
C y alimentndose de compuestos inorgnicos no patgenos (no
causan enfermedad).
La bacteria obtiene energa de la oxidacin del azufre y tambin
para especies de hierro. Pero ellos tambin requieren O2 , C y N2
para soportar las reacciones de oxidacin para el crecimiento de
las clulas. Estos qumicos deben ser suministrados por el mineral
o nutrientes, reactivos y/o adiciones de aire. La bacteria funciona
mejor dentro de un rango pH (1-1.8).

Las reacciones de oxidacin para la unin genrico de

mineral sulfurado (FeSx) en medio cido son dados como
sigue:
2FeS2 + 15/2 O2 + H2O----- XFeS04 + XH2SO4

(5.94)

4FeS04 +O2 + 2H2SO4 ---- 2Fe2(S04)3 + H2O

(5.95)

FeSX + Fe2(S04)3 --------3FeS04 + XS

(5.96)

2S + 3O2 + 2H2O ------- 2 H2SO4

(5.97)

Las ecuaciones (5.95) y (5.97) confan enteramente en la catlisis

bacteriana y no procedern a cualquier grado apreciable en la
ausencia de bacterias activas, bajo condiciones ambientales. La
reaccin (5.96) es esencialmente qumica con poca o ninguna
participacin bacteriana. Hay evidencia para sugerir que la reaccin
(5.94) procede mucho ms rpidamente en presencia de bacterias
convenientes. El papel bacteriano en la oxidacin y el retiro del
sulfuro elemental producido por la reaccin (5.96) es el ms
importante, porque el sulfuro, si no es quitado, se acumula en la
superficie del sulfuro, obstaculizando la oxidacin adicional del
mineral, posiblemente opacando los valores y aumentando el
consumo de cianuro en la lixiviacin.
La forma general de las ecuaciones ( 5.94) y (5.97), puede ser
aplicado para todos los minerales sulfurados de hierro,
principalmente pirita, marcasita y pirrotita

Reaccin Cintica y condiciones de operacin:

Los mayores factores que afectan la cintica de oxidacin biolgica son :
1.
2.
3.
4.
5.

mineraloga del mineral

Solucin Qumica y condiciones ( temperatura, PH, potencial, densidad de
pulpa).
Concentracin de oxigeno disuelto ( transferencia de masa y oxigeno).
Medida de partcula.
Temperatura.
Todas estas variables pueden tener un efecto dominante sobre la
asistencia bacteriana en las reacciones de oxidacin debindose optimizar
y controlar para maximizar la actividad bacteriana y el ndice de oxidacin.

Mineraloga del mineral.

Cada mineral sulfurado tiene diferente susceptibilidad a la
oxidacin biolgica y consecuentemente la velocidad de
oxidacin de los diferentes minerales varia considerablemente.
Los granos minerales con matrices cristalogrficos pobremente
ordenados son mas susceptibles a la corrosin bacteriana por
ejemplo, la pirita conteniendo 1% de arsnico , sustituido
isomorficamente por hierro azufre en la matriz, oxidndose
mas rpido que la pirita contiene 0.1% de arsnico.
Esto es porque el enlace arsnico-azufre es mas dbil que el
hierro azufre y el enlace azufre-azufre y como resultado la
Arsenopirita es oxidada mas rpidamente que la pirita.
Una indicacin de la relativa susceptibilidad de varios minerales
sulfurados para la oxidacin esta dado en la tabla siguiente:

Tabla 5.11Relativa susceptibilidad de varios minerales sulfurados para la oxidacin

bacteriana basados en las observaciones actuales y actividad electroqumica en
sulfato frrrico 0.1N
Pirrotita
Tetraedrita
Galena
Arsenopirita
Decrecimiento de la
susceptibilidad para
la oxidacin biolgica

Escalerita
Pirita
Enargita
Marcasita
Calcopirita
Bornita
Covelita
Chalcopirita

Incremento de la
susceptibilidad para
la oxidacin biolgica

Factores que afectan la actividad bacteriana

La velocidad de la oxidacin esta directamente

relacionado a la actividad de las bacterias o
"biomasa" que son determinado y manejadas por,
las condiciones de la solucin.

La temperatura.
La actividad bacteriana y la proporcin de crecimiento es
fuertemente dependiente de la temperatura y la optima temperatura
es una funcin del cultivo y su grado de adaptacin a las
condiciones de temperatura particulares. Para el cultivo del
thiobacillus , el rango de temperatura optima es 35 - 37 C, ilustrado
en la Fig. 5. 29. Puede verse que la actividad bacteriana disminuye
grandemente fuera de este rango de temperatura; sin embargo, en
la prctica la temperatura puede controlarse normalmente dentro de
0.5 C.
Algunos cultivos de thiobacillus se ha adaptado a operar entre 42-45
C que tiene la importante ventaja de reducir el enfriamiento de la
mezcla requerida, cuando los materiales de la pulpa tratada son
altos (concentracin por flotacin).

Figura 5.29 Un ejemplo del efecto en el rango de oxidacin de piritaarsenopirita concentrada: densidad de pulpa =1.5%, pH = 2

El pH.
El rango del pH ptimo para el crecimiento bacteriano se ha
demostrado estar entre 2, 3 y 2, 5. Sin embargo, un pH de 1.0-1.8
normalmente se mantiene para maximizar la velocidad de oxidacin
y prevenir la formacin de precipitados obstructores, como las
jarositas, durante la oxidacin.
La solucin pH se usa para controlar las especies predominantes
en un cultivo mixto bacteriano. Esto debe ser optimizado para la
extraccin del valor metlico y depende del material mineralgico y
la solucin qumica.

La densidad de pulpa.
El requisito para volmenes de tanque usados en Bio-oxidacin
son favorecidos por la pulpa de alta densidad. Sin embargo, la
mxima densidad de pulpa est generalmente limitada por la
velocidad de transferencia de masa de oxgeno, porque el oxigeno
aumenta los requisitos de transferencia de masa como los
porcentajes de slidos y aumenta el contenido de azufre. Sistemas
de la Bio-oxidacin que tratan concentrados tpicamente operan
con las densidades de la pulpa de 10-25% slidos.
Los minerales enteros pueden funcionar a alta densidad de pulpa,
tpicamente 25-35% de slidos y posiblemente tan alto como 40%
como consecuencia del menor contenido de azufre y sulfuro reduce
las necesidades de oxgeno. Fig. 5.30 proporciona una indicacin
de los efectos de densidad de la pulpa (y rango de aeracin) en el
proceso econmico.

Figura5.30 ejemplo de un diseo optimizado de un circuito de

bio-oxidacin mostrando los efectos de la densidad de pulpa y el
rango de aireacin sobre la economa del proceso

La solucin potencial y la proporcin Fe(II)/Fe(III).

La solucin potencial y la relacin Fe(II)/Fe(III)

proporciona una indicacin til de la actividad bacteriana,
y de eficacia global de la bio-oxidacin. Tpicamente los
potenciales de la solucin de 670 mV (vs. SHE) se
obtiene para soluciones con poca adaptabilidad
bacteriana y/o las altas proporciones de Fe(II)/Fe(III) (es
decir los primeros en el circuito).
Y 950-980 mV para las bacterias muy activas en la
solucin (indicativo de crecimiento mximo demogrfico
bacteriano) con baja proporcin de Fe(II)/Fe(III) (como
es deseado al final de un circuito de bio oxidacin)

La adaptacin y el efecto de otras especies en la solucin.

Las bacterias tienen la habilidad de adaptarse a las condiciones
cambiantes. Cuando un cultivo de la bacteria se introduce a un
nuevo tipo de alimentador con un mineral fresco sulfurado sin
oxidar o concentrado, pues aqu las bacterias necesitan tiempo
para adaptarse al material. Este proceso tarda de 2 o 3 das a
varios meses, dependiendo de la mineraloga del material y
condiciones de la solucin. En los experimentos del lote, este
perodo se llama la fase de retraso, mostrado en la Fig. 5.31.
Las bacterias completamente adaptadas, alcanzaran
velocidades de oxidacin cerca del mximo asequible bajo las
condiciones que prevalecen. Mientras que se agote la fuente de
sulfuro, las bacterias entran en una fase inactiva y la velocidad
de oxidacin disminuye la proporcin.

Figura 5.31 representacin esquemtica para el ciclo de bio-oxidacin

para el tratamiento de un lote de materia prima sulfurada

Se dan rangos de tolerancia aproximados para una

variedad de metales en la tabla. El aspecto ms
importante de la tolerancia bacteriana es que las
bacterias se permitan adaptar gradualmente a las
condiciones dadas y que no se sujetan al shock
txico.
El diseo comercial de los sistemas bacterianos de la
oxidacin debe considerar las variaciones de la
alimentacin, y un control estratgico para acomodar
las tales variaciones tcnicas que mezclan el
mineral, el sulfuro y un control del grado txico del
metal.

Tabla 5.12 Limites de tolerancia de thiobacteria ferro

oxidante para varios iones metlicos en solucin
Metal

As
Sb
Fe
Zn
Cu
Pb
Se
Mg
Ca
Au
Ag

Limite aproximado de tolerancia (mg/l, a menos que se especifique)

>20 g/l
800-300
>50 g/l
3-80 g/l
>100
20
80
>200
>200
~ 5 ug/l
~ 10 ug/l

Datos poco concluyentes de la literatura.

El nmero de otros productos qumicos son txico al

thiobacillus ferro - oxidante, incluso el cianuro, thiocianato
y un numero de especie orgnicas que podran usarse
para la lubricacin de equipo o como reactivos del
proceso, por ejemplo el fluido hidrulico, aceites, grasas,
colectores de flotacin y espumas.
Es necesario proteger todos los productos qumicos que
sern usados antes o durante los procesos de la
oxidacin biolgica. Los materiales de construccin
notablemente compuestos de caucho y caucho sinttico,
tambin debe ser rigurosamente probado antes de su
seleccin para cualquier efecto adverso en las bacterias.

El efecto de cizalla.
La cizalla es importante en sistemas de bio-oxidacin mixta
debido a la necesidad de dispersar eficientemente burbujas
de aire y de maximizar la velocidad de transporte total en la
fase de mezcla. Sin embargo, hay cierta controversia sobre
el efecto de cizalla sobre las bacterias y la eficiencia global
en bio-oxidacin.
Algunas investigaciones demandan que los sistemas de la
bio-oxidacin se deben agitar suavemente para evitar
cizallar bacterias de las superficies slidas e incluso cizallar
las bacterias entre si. La opinin de la mayora es que el
cizalleo desde un punto de vista es un proceso razonable,
significativamente no afecta la actividad bacteriana. Esta
conclusin es apoyada por el hecho que un nmero de
operaciones comerciales de la bio-oxidacin han utilizado la
alta-cizalla agitndolo para promover la transferencia de
masa oxigenada.

Requisitos nutrientes
Los requisitos nutrientes varan, dependiendo de la
composicin del material de la alimentacin, la fuente de
agua y la condicin de la solucin, el carbono suficiente
para la conversin de energa y crecimiento celular que
generalmente se proporciona del dixido carbnico en el
aire que se usa para proporcionar oxgeno por oxidacin.
En suma las bacterias requieren el nitrgeno y fosforo. Un
esquema nutriente bastante simple, como el sulfato de
amonio (0.5 - 1)Kg/t y el fosfato de potasio (0.1-0.2)Kg/t,
es normalmente adecuado mantener la biomasa.

La concentracin de oxgeno disuelto y la transferencia de masa

de oxgeno
Dos lmites disueltos importantes de oxgeno se asocian a la oxidacin
bacteriana de sulfuros.
La primera considera los requisitos de oxgeno para la oxidacin de
sulfuro, en donde la tasa de oxidacin se incrementa con el aumento
de concentracin de oxgeno disuelto, hasta un valor por encima de la
cual la transferencia de masa ya no es determinada. El valor exacto
de este lmite depende de muchos factores, incluyendo la mineraloga
del mineral, la densidad de la pulpa, la transferencia total del oxgeno
(tanto a travs de la fase lquida y de gas a lquido) la actividad
bacteriana, y otras condiciones de solucin. En general, el beneficio
se obtiene en las concentraciones de oxgeno disuelto> 4 mg / L.
El segundo lmite es asociado con la actividad bacteriana, debajo de un
valor critico, el cual ha sido obtenido luego de una larga experiencia
que demostr estar en el rango de 0.5-1.0 mg/c, las bacterias entran
en una fase inactiva a partir de la cual puede ser lento para
recuperarse cuando las concentraciones de oxgeno disuelto superior
se restauran.

Normalmente el rango de absorcin de oxigeno esta entre 0,6 y

1,0g/L/h Con el fin de satisfacer las necesidades de absorcin de
un sistema particular, se debe introducir oxgeno y absorberse en
la fase de solucin, se transportan a travs de la solucin bulk a la
superficie mineral y finalmente se transferirn a travs de la
interface solucin-mineral. Esto requiere:
(1) La introduccin eficaz de oxgeno a la solucin, como aire
finamente disperso u oxgeno enriquecido en burbujas de aire,
teniendo en cuenta el tiempo adecuado de retencin para la
absorcin de oxgeno.
(2) Mezcla eficiente del sistema trifsico de pulpa para maximizar el
rango del transporte de masa.

El tamao de la partcula
El mnimo tamao de partcula en la que la bio-oxidacin se
puede realizar es generalmente limitada por la solucin de
propiedades de los productos oxidados, ya que suele ser
conveniente separar la pulpa slida y la fase liquida, para la
neutralizacin ms eficaz de los productos cidos, y preparar la
pulpa para la lixiviacin de cianuro.
En la prctica, los rangos de tamao de las partculas similares
a los aplicados para los procesos de la lixiviacin de cianuro se
utilizan, es decir, el 70% a 80% <75 micras en los sistemas de
tanque agitadores y el 80% <12 y <25 mm en los sistemas de
almacenamiento dinmico.

Aplicaciones

La oxidacin biolgica puede aplicarse tericamente a las menas

enteras y a los concentrados de flotacin, pero en la prctica se ha
encontrado mayor xito con este ltimo. Una serie de tanques
agitadores, plantas de lixiviacin tratando concentrados de flotacin
estn operando satisfactoriamente.
La viabilidad econmica del proceso es fuertemente dependiente de la
relacin entre la recuperacin y el grado de oxidacin de azufre que
finalmente determina el tiempo de retencin. Tiempo tpicamente
requerido de oxidacin es de 48 a 72 hrs, para materiales con poca
respuesta el tiempo de oxidacin requiere de un tiempo excesivo de
120 hrs. Este ltimo es poco probable de ser econmicamente viable
como resultado de los altos costos de capital asociados a altos
tiempos de retencin (dando un alto costo a los grandes tanques
biolgicos de reaccin) y a los grande requerimientos de energa para
la agitacin incluyendo la adicin del aire y/o oxgeno.

FIN