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ANLISIS ELECTROQUIMICO
2015
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN AL
AL ANLISIS
ANLISIS
ELECTROQUMICO
ELECTROQUMICO
La Electroqumica se ocupa
sobre los cambios qumicos
producidos mediante la
corriente elctrica y de la
produccin de electricidad
mediante reacciones
qumicas
(Voltaje)
I (Corriente)
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN AL
AL ANLISIS
ANLISIS
ELECTROQUMICO
ELECTROQUMICO
VENTAJAS
- Aplicacin Prctica: Agua Potable /
Residual, Suelo, Vegetales, Alimentos,
Fertilizantes
- Amplio rango de medicin: Caso de
los electrodos ISE. Desde 0.01 Molar
hasta saturacin.
- Muestras Difciles: En muestras
turbias y/o coloreadas
- Portabilidad: Pueden funcionar con
bateras
- Disposicin Final: Reactivos
inocuos, facilita el descarte final
DESVENTAJA
DESVENTAJA
EFECTO
EFECTO DE
DE LA
LA TEMPERATURA
TEMPERATURA
Dependencia de la temperatura en
mediciones de:
pH / Conductividad / ISE /
Disuelto.
Oxgeno
pH
CONDUCTIVIDAD / TDS
OXGENO DISUELTO
TEORA Y MEDICIN DE pH
TEORA
TEORA DE
DE pH
pH
Matemticamente es la expresin negativa
del logaritmo de la concentracin de los
iones hidrgeno (H+)
+
pH
=
-log
[H
pH = -log [H+]]
+
+ + OH-H
O
H
H22O H + OH
+
+][OH--] = 10-14
-14
KKph
=
[H
=
[H
][OH
]
=
10
ph
Ecuacin de Nerst
E = E0 + 0.059log[H+]
E = E0 - 0.059pH
* 0.059 = E / pH
E = [ 59.16 mV ] por Dcada (A 25C)
TEORA
TEORA DE
DE pH
pH
Como
el
pH
es
una
funcin
logartmica, por cada disminucin en
una unidad de pH hay un aumento de
10 veces en la acidez
Ms Acido 10-4
3
10-5
7
10
100
10-6
SISTEMA DE MEDICIN
DE pH
BUFFERS
MEDIDOR
ELECTRODO
MUESTRA
MEDIDOR
Voltmetro
Lee pequeos cambios de
voltaje (mV) enviado
por el sensor de
medicin.
Calibracin Automtica.
Compensacin Automtica
de Temperatura (ATC).
Corriente o Bateras
ELECTRODO DE COMBINACION DE
pH
CABLE
COAXIAL
SELLOS
POSTERIORES
ELEMENTO DE
Ag / AgCl
SOLUCION DE
RELLENO (pH 7.0),
KCl
MEMBRANA
DE VIDRIO
SENSIBLE AL pH
CUERPO EXTERNO
ELEMENTO DE REFERENCIA
DE Ag / AgCl
ELECTROLITO
DE REFERENCIA,
KCl SATURADO CON AgCl
EMPALME LIQUIDO
DE REFERENCIA
(PERIFERICO)
TIPOS DE ELECTRODOS DE pH
Electrodos de pH de
uso general.
Electrodo de referencia
Calomel.
Electrodo de doble
Junta.
Electrodo de Unin de
Tefln.
ELECTRODO
ELECTRODO DE
DE pH
pH DE
DE USO
USO GENERAL
GENERAL
que
contengan
protenas
y/o
Compuestos Orgnicos
ELECTRODO
DEDOBLE
JUNTA que Electrodo de Calomel y
Similares
aplicaciones
con Concentraciones ms altas
Presencia de dos uniones de referencia que
separan por filtracin cualquier contaminante
potencial del sensor de referencia
Doble Junta
7: Unin de
Referencia r
3: Orificio de Relleno
8: Cmara de
Referencia Interna
4: Cuerpo: Plstico o
Epxico
9: Cmara de
Referencia Externa
5: Cmara de
Referencia Externa
6: Cable de Ag / AgCl
Agua Potable
Electrodo Estndar de
Ag/AgCl de simple junta.
Aguas Residuales
Electrodo de Doble Junta.
Soluciones con Metales
Pesados
Electrodo de Doble Junta.
Muestras Biolgicas y
Protenas:
Calomel o doble junta.
Uso Farmacutico
Calomel o doble junta
Muestras de Suelo
Electrodos de Doble Junta
Frutas, Quesos y Carnes
Electrodos Spear-tip o
Estndar de Ag/AgCl.
Muestras no acuosas,
solventes y alcoholes
ACONDICIONAMIENTO
ACONDICIONAMIENTO DE
DE UN
UN
ELECTRODO
ELECTRODO NUEVO
NUEVO
Enjuagar el Sensor con Agua Destilada.
Colocar el electrodo con una de las
siguientes soluciones DURANTE UNA
HORA para rehidratarlo en:
*
*
*
*
Agua corriente
ACONDICIONAMIENTO
ACONDICIONAMIENTO DEL
DEL ELECTRODO
ELECTRODO MAL
MAL USADO
USADO
Incrustaciones o depsitos:
Sumergir el electrodo en HCl 0.1 M
por una hora
Enjuagar con agua desionizada o
destilada.
Sumergir en KCl 4 M, calentar a 50
C por 30 minutos a 1 hora.
Dejar enfriar y enjuagar con agua
desionizada o destilada.
Protenas:
Pepsina en HCl.
ALMACENAMIENTO
ALMACENAMIENTO DEL
DEL
ELECTRODO
ELECTRODO
*Almacenar el Bulbo Hmedo o
rehidratado.
PROBLEMAS
TIPICOS
PROBLEMAS
TPICOS
Medicin Lenta
Medicin Inexacta
Mediciones no constantes
Medicin vara
Mensajes de error
Equipo no enciende
ORIGEN DE LOS
PROBLEMAS
Fallas en el Electrodo:
Recubrimiento de la Membrana de pH
Taponamiento de la junta
Contaminacin del
Elemento Interno
Componentes internos
(resistencias, condensadores
deteriorados, etc).
SOLUCIN DE LOS
PROBLEMAS
Limpieza de Electrodo
Cambio de Solucin Electroltica
Revisin de Soluciones Estndares de pH
Revisin de bateras / Fuente de
alimentacin.
Cambio de Electrodo
Cambio de Unidad de Medicin
Agua Caliente
con Detergente
5% a 10% de cido
clorhdrico
Acetona
Leja
ACONDICIONAMIENTO DEL
ELECTRODO
Enjuagar el Sensor con Agua Destilada
Colocar el electrodo con una de las
siguientes soluciones DURANTE UNA HORA
para Rehidratarlo:
KCl (Cloruro de Potasio) 3.8 4.0 Molar.
Solucin Buffer de pH 4.0
Solucin Buffer de pH 7.0
Agua corriente.
ALMACENAMIENTO DEL
ELECTRODO
Almacenar el Bulbo Hmedo o Rehidratado
En la tapa del electrodo se puede colocar
KCl 0.1M o solucin de almacenamiento,
esto funciona para corto o largo plazo
BUFFER
DE CALIBRACIN
Buffer de Calibracin:
Los Buffer , Estndar o Tampn de
pH:
Son disoluciones que por el
agregado de cantidades moderadas
de cidos o bases fuertes mantienen
prcticamente constante el pH
El pH de un Estndar no se ve
afectada significativamente por la
adicin de pequeas cantidades o
volmenes de cidos y bases
CONDUCTIVIDAD
CONDUCTIVIDAD
* La
Conductividad es la
capacidad de una sustancia
de
conducir
corriente
elctrica
entre
dos
electrodos
* La
Conductividad es el
recproco de la Resistividad
TEORA DE MEDICIN
Al aplicar una corriente entre dos electrodos
inactivos con una geometra dada, el voltaje
ser proporcional a la resistencia de la solucin
segn la ley de Ohm
V (Voltaje)
I = Corriente aplicada
V = Voltaje medido
R = Resistencia
R=V/I
(en Ohms)
Conductancia = C
C = I / V (en Siemens)
I (Corriente)
K=d/a
(cm-1)
K: Constante de celda
d: distancia entre
electrodos (cm)
a: rea electroactiva de
los electrodos (cm2)
1
Mho
Mho =
1
Ohm
Nota:
Nota: Mho
Mho == Siemens
Siemens
RANGO DE MEDICIN
El rango de medicin de una celda est
determinado por la constante de la celda
RANGOS
CONSTANTE DE CELDA = K
0 A 2,000 s
0 A 20,000 s
0 A 200,000 s
K = 0.1
K = 1.0
K = 10.0
STD VS CONDUCTIVIDAD
* Las aguas naturales contienen a menudo iones Ca, Mg,
Na, SO4, Cl, HCO3/CO3, esta combinacin
generalmente en un rango de 0.64 y 0.42
est
ELECTRODOS DE CONDUCTIVIDAD
Celdas de 4 polos
4 polos
4 anillos
ATC
La mejor celda para analizar
altas conductividades
Otras celdas
Celdas de 2 polos
2 placas de platino
Con o sin ATC
Celdas de 3 polos
3 anillos
Entre mediciones
*
*
*
Almacenamiento
* Corto plazo
Largo plazo
SOLUCIONES
SOLUCIONES ESTNDAR
ESTNDAR
Baja Conductividad: 25; 84; 180; 447 uS/cm
Mediana Conductividad: 1000; 1413; 2764 uS/cm
Alta Conductividad: 12,000; 18,000 uS/cm
80 mS/cm; 111.3 mS/cm
Calibrar en el punto ms cercano al de medicin
*APLICACIONES
*Anlisis de Laboratorio
*cidos y lcalis
*Desalinizacin
*Oceanografa : Salinidad
*Osmosis Inversa
*Sistemas de Vapor
4 Torres de Enfriamiento
4 Anlisis de Suelos
**OXGENO
OXGENO DISUELTO
DISUELTO
OXGENO
DISUELTO
(OD)
*
OXGENO
OXGENO DISUELTO
DISUELTO (OD)
(OD)
El oxgeno disuelto es esencial para
la vida vegetal y animal en el agua
Origen del oxgeno disuelto en el
agua:
*Absorcin del oxgeno del aire
*Fotosntesis de las plantas
acuticas
Las aguas corrientes superficiales no
contaminadas suelen estar bien
oxigenadas, (>7-8 mg/l de O2)
Las aguas subterrneas suelen estar
poco oxigenadas
OXGENO
OXGENO DISUELTO
DISUELTO (OD)
(OD)
Factores que influyen en la medicin:
*
*
*
La Temperatura.
La Salinidad.
La Presin Baromtrica
La solubilidad de OD de acuerdo a
la Temperatura
A temperatura
ambiente las
presiones
parciales de
O2 sobre y
bajo la
superficie del
agua son
iguales
P1 = P2
Molculas de O2
Molculas de H2O
Comenzando
a calentar el
agua,
agregamos
energa al
sistema .
Las molc de
O2 se
escapan del
agua ms
rpido que las
del vapor de
agua
Cuando
hierve el
agua, todo el
O.D. se ha
liberado, y
slo el vapor
de agua est
ahora
liberndose
Solubilidad de OD de acuerdo a la
Temperatura (1 atm)
13
12
11
Agua Dulce
(0 mg/L cloruros)
10
9
8
7
6
Agua
Agua Salada
Salada
5000mg/L
5000mg/L cloruros
5
4
3
2
1
0
10
20
30
Temperatura oC
40
50
nodo
----------
Electrolito
Ctodo
Membrana
semipermeable
++++++
TCNICAS DE MEDICIN
nodo
----------
Electrolito
Ctodo
Membrana
semipermeable
++++++
Polarizado
Despolarizado
MEDIDOR
MEDIDOR
o2
-------------------
ANODO
ELECTROLITO
ELECTROLITO
++++++
++++++
CATODO
CATODO
MEMBRANA
---------eee-
eee-
+ ++ +
*UNIDADES
UNIDADES DE
DE MEDICIN
MEDICIN DEL
DEL
OXGENO
OXGENO DISUELTO
DISUELTO (OD)
(OD)
Expresada
generalmente
en
miligramos de Oxgeno por litro de
agua (mg/L) o partes por milln
(ppm).
Algunos medidores comparan la
medicin efectuada con el valor de
concentracin
saturada
y
lo
expresan como porcentaje de
saturacin (% sat)
*FACTORES DE CORRECCIN
Para la medicin de OD se efectan correcciones
por la variacin de Temperatura, Salinidad y
Presin Baromtrica
Los instrumentos cuentan con las respectiva
tablas de valores tericos y Barmetro a fin de
efectuar la comparacin y compensacin
respectiva
* APLICACIONES
APLICACIONES
* Tratamiento de
Aguas Residuales
* Produccin Vitivincola
* Reacciones Biolgicas
* Control del Agua Ambiental
* Acuicultura
(LDO)
Celda
* El qumico luminiscente
instantneamente se excita
Sensor
LE
D
Photo Diode
LE
D
laTcnica
Tcnicadede
Cmo opera
opera la
*Cmo
Luminiscencia?
Luminiscencia?
Celda
Sensor
LE
D
Luminescent
Indicator
Molecules
Oxygen
Photo Diode LE
D
Clear, Gas
Impermeable
Substrate
Gas Permeable
Polymer Matrix
como un standard
interno.
Celda
Sensor
LE
D
Photo Diode
LE
D
*Conclusiones
*En mediciones electroqumicas, un manejo
adecuado del electrodo es crtico para
conseguir buenos resultados
*Un adecuado cuidado del electrodo
asegura:
* Una rpida respuesta
* Mediciones ms confiables
* Un mayor tiempo de vida
INSTRUMENTACIN
*Instrumentacin
INSTRUMENTACIN
* OAKTON: Modelos de
Bolsillo y Porttiles.
Instrumento y Sensor
Gua Rpida de funcionamiento
Buffer y soluciones estndar
Viales de calibracin y lavado (Solo 2mL de buffer
para calibrar)
*Nuevos medidores
sensION
TM
pHTestr 20:
Resolucin de 0.01 pH
Muestra pH y Temperatura.
ATC.
Doble junta
Resolucin de
0.01 pH
Doble junta
Modelo 450
impermeable
* Mide pH, mV y temperatura
* Almacena hasta 150 conjuntos de
datos en la memoria
* Funciona con batera y con el
adaptador de CA opcional
Modelo 450
*
*
*
*
Medidor de Oxgeno
Disuelto Oakton
Modelo RDO 450
Medidores Intellical
Caractersticas
*CARACTERSTICAS
HQ40d
Display dual para
dos diferentes
parmetros/sondas
HQ30d
Intercambiable
para un
parmetro/sonda
HQ14d
Exclusivo para
Conductividad
HQ11d
Exclusivo
para pH
Estndares de Calibracin
Estndares de calibracin para pH y
Conductividad en las siguientes
presentaciones :
Sobre Hach:
www.hach.com
Sobre Oakton:
www.4oakton.com
Sobre Radiometer:
www.radiometer-analytica
l.com
Omega Per:
www.omegaperu.com
* PRESENTACIN DEL
ANALIZADOR
PARALELO
PORTTIL
SL-1000
- PPA
Paso 3:
Realizar Prueba
Procedimiento de Tpico de
Prueba Colorimtrico
a) Medida de volumen de
muestra
b) Muestra blanco
c) Mezcla de reactivos
d) Espera (tiempo de
reaccin)
e) Lectura completa
f) Valores Log
) Repetir para otras
pruebas (tpicamente 2 a
5)
) Tambin se corre pH y
frecuentemente
conductividad
Paso 4: Entrega
Muestras de
Laboratorio
Paso 5: Prueba de
Laboratorio
Paso 6: Cotejar
Manualmente &
Transcribir Data
Paso 7: Analizar
datos y Toma de
Accin
Pruebas de Campo
Comunes
Nitrito: tiempo
de reaccin
Monocloraminas
(varios pasos)
Amonio libre
(varios pasos)
Volumen de muestra de 30 a
50 l
Longitud de camino ptico: 11
mm
Longitud de onda: 427, 510,
655 y 890 nm
PRINCIPIO DE OPERACIN
Beneficios Principales
1) Tiempos ms rpidos para
resultados
2) Menos variabilidad en
resultados
3) Menos trabajo para
obtener resultados
* 2) MENOS VARIABILIDAD
Celdas de muestras eliminadas
Todo tiempo de reaccin automatizado/estandarizado
Mezclado automatizado/estandarizado
Mltiples blancos procesados automticamente.
Habilidad para hacer pruebas en el sitio (reduccin de
muestras de laboratorio).
Volumen de muestra automatizado/estandarizado.
El cdigo de barras permite la seleccin automtica de
mtodos.
Calentadores de espacio individuales para compensacin de
temperatura.
10+ lecturas por test, promedio tomado, valores atpicos
descargados.
El puerto USB permite la fcil transferencia de datos.
* ESPECIFICACIONES QUMICAS
Parmetro
Rango
Cl Libre
Cl Total
Monocloraminas
Nitritos
Cobre
Amonio Libre
Amonio Total
Detalles
Dimensiones (W x D x H)
5.02 in x 2.32 in x
10.17 in
Clase de Proteccin
IP64
Peso
2.7lbs
Fuente de Poder
Batera de Ion de
Litio Recargable
Temperatura de
Operacin
5 a 50C (41 a
122F)
Temperatura de
Almacenaje
Interface
Mini USB
Memoria de Datos
1000 valores
medidos
Garanta
1 ao
Fin de la Presentacin
a
i
c
a
r
G