CORROSIN EN ALTAS

TEMPERATURAS
Presentado por:
Jhonattan de la Roche Yepes
FUNDAMENTOS DE CORROSIN
2016

CONTENIDO

INTRODUCCIN
TIPOS

DE CORROSIN

TECNICAS

DE CARACTERIZACIN

METODOS

DE PROTECCIN

CASO

DE ESTUDIO

REFERENCIAS

INTRODUCCIN

LA NO
EXISTENCIA
DE UN
ELECTROLITO
LQUIDO

Figura 1. Representacin de temperaturas de los proceso [1]

Oxidacin
Sulfidacin
TIPOS DE CORROSIN A ALTA
TEMPERATURA

Carburacin
Nitridacin
Sales fundidas Molten salts
4

OXIDACIN
La oxidacin es la creacin de un capa de oxido a travs de la interaccin del metal
con el oxigeno.

Si consideramos la termodinmica del

proceso:

CUNDO SE FORMA ESTA CAPA DE OXIGENO?

En
condicion
es
estndar

xido
Metal

DIAGRAM
AS DE
ELLINGHA
M
5

COMO SE INTERPRETA?
Para el Ti a 1200 C

Cuando la oxidacin es
excesiva se convierte el
corrosin

Figura 2. Diagrama de Ellingham [2]

6

Por eso se hacen

modificaciones

Figura 3. Tasa de oxidacin de un acero al carbono a

diferentes temperaturas [2]

Algunas aleaciones no son

buenas a alta temperatura

Figura 4. Efecto de la adicin de Nickel a un aleacin Fe117

Cr a diferentes temperaturas [1]

RELACIN PILLING-BEDWORTH
Es un parmetro importante para determinar las propiedades del la
proteccin del oxido.
Pelcula muy delgada
PB

PB 2 Efecto protector
PB Pelcula agrietada
Sin
embargo

Tabla 1. Relacin PB para distintos metales [2]

Existen distintos mecanismos de

crecimiento de la pelcula de oxido.
La geometra de la muestra puede
afectar la distribucin de esfuerzos
de la pelcula de xido.
Existen xidos auto-curables
La existencia de xidos altamente
porosos y voltiles
8

Como se forma esta capa de oxido?

ura 5. Formacin del oxido tipo n a travs de la intercara oxidoFigura

aire/gas[2]
6. Formacin del oxido tipo n a travs de la intercara metal- oxido

Como se forma esta capa de oxido?

A que
velocidad
crece estas
capas?

Figura 7. Formacin del oxido tipo p [2]

Figura 8. Relacin entre la tasa de corrosin y el tiempo [1]

10

Modelos
Lineal
t

Altas tasas de oxidacin

Capa agrietada, porosa y con baja adhesin
El oxido no ofrece proteccin

Parablic
o t

Indicativo de una capa protectora

Ajuste sensible a defectos de la capa de oxido
La tasa decrecer con el tiempo

Logartmi
co

Sigue una relacin emprica

Capas delgadas (1000)
Capas que crecen a bajas temperaturas

W=Peso ganado, k y C= Constantes, t= Tiempo

[1,2]

11

Penetracin de O2

Figura 9. Esquema de una penetracin total de un producto tpico de corrosin [1] Figura 10. Efecto de la temperatura en la
penetracin del metal para algunas aleaciones
12
comunes [1]

Beneficios de los aleantes

ALEAR CON ELEMENTOS DE:

Mayor
valencia

Menor
valencia
Figura 11. Oxido semiconductor tipo p [1]

Mayor
vacancias
catinicas (+)

Aumenta el
numero de
huecos (-)

Menos huecos
(-) para la
electroneutrali
dad

Menos
vacantes
catinicas

La resistencia a la oxidacin del Zn que forma un

oxido tipo n, aumenta de 8x10-10 a 1x10-11
g2/cm4h cuando es dopado con Al+3

Figura 12. Oxido semiconductor tipo p con adicin de un

elemento con alta valencia [1]
13

SULFIDACIN
Se produce cuando el metal esta expuesto a
ambientes con presencia de compuestos de azufre,
para generar procesos de corrosin intergranular y
formacin de xidos protectores.
Es un tipo de corrosin comn en operaciones de
refinamiento de petrleo y recipientes para el
hidrotratamiento de alta presin.
Los ambientes se pueden clasificar de 3
formas:

H2/H2S
Mezclas de H2/CO2/CO/H2S
SO2
Figura 13. Efecto de la T y % H2S en la tasa de
14
corrosin del acero inoxidable austentico con 150
horas de exposicin[1]

Figura 14. Morfologa superficial y seccin transversal

de laminas de Fe-40 Al sulfurado a diferentes
temperaturas [3]

Figura 15. XRD de Fe-40Al sulfurados a temperaturas

de a) 1173 y b) 1273 K [3]
15

CARBURACIN
Este se presenta cuando un metal esta
expuesto a un ambiente rico en carbono
(CO,
CO2,
CH4,
etc.)
a
elevadas
temperaturas. El carbono, se combina con
elementos presentes en la aleacin
formando carburos complejos en estructura
y composicin, precipitndose en las
fronteras de grano o dentro del grano [1].

Es un tipo de corrosin muy

comn en la industria
petroqumica, como en tubos
de los hornos de produccin de
etileno.

Produce lo
siguiente:

Cambios en volumen y reduccin

del coeficiente de expansin
trmica.
Cambios
en
propiedades
mecnicas especialmente en el
esfuerzo de ruptura, dureza y
ductilidad.
Reduccin del contenido de
cromo en la matriz durante la
carburacin (aceros inoxidables).
Deterioro de la soldabilidad del
material, observndose grietas
debido a los esfuerzos trmicos
generados durante el proceso de
soldadura [4].
16

Figura 16. Vista de lo seccin transversal interno del acero

austentico HP-40 utilizado en los hornos de produccin de
etileno.[5]

Figura
17. Efecto de la temperatura sobre la
carburacin de algunas aleaciones expuestas a
carbn solido y 200ppm H2S a 1 atm.[1]17

NITRURACIN
Se presenta cuando aceros al carbn, de
baja aleacin e inoxidables estn
expuestos a un ambiente rico en
Nitrgeno a altas temperaturas.

Aumenta considerablemente
la dureza, fragilizando el
material
(Similar
a
la
carburacin)

Produce lo
siguiente:

Industria de tratamiento trmico y de vez

en cuando en aplicaciones de refinacin y
petroqumica que involucran amoniaco a
temperaturas superiores a 340 C

18

CORROSIN POR SALES FUNDIDAS

Tambin conocido como Hot corrosion, este tipo de dao se produce por el deposito de
sales a alta temperatura. Estas actan como solventes, evitando la formacin de un oxido
estable o reaccionan qumicamente con estas capas de oxido [2].

Tipo
I

Deposicin sulfuros (sales fundidas)

Se presenta a temperaturas entre 750 a 950
C
Formacin de sulfuros estables con cromo

Tipo
II

Formacin y estabilizacin de SO3 en el

metal base
Se presenta a temperaturas entre 600 y 850
C
El SO3 reacciona con metales alcalinos
formando sales con bajos puntos de fusin

[2]
19

Haluros
Existen varios
tipos de sales
fundidas

Sulfatos
Carbonatos
20

Haluros fundidos
Es un tipo de corrosin encontrada en secciones del compresor de turbinas en
barcos, aeronaves operadas sobre el ocano, piezas de equipo industrial que
contengan trazas de NaCl, KCl, BaCl2 y otras sales que operen a alta temperatura.

Promueve la formacin de
un oxido poco adherente y
poroso
Para el caso del cromo, las
sales fundidas
forman
Cr2O2Cl2 que es una
sustancia voltil
En ambientes con NaCl,
metales como Cr, Fe y Ni
forman xidos con Na2O,
adems
el
cloro
libre
disuelve la Cr2O3 [2]

Figura 18. Crecimiento de la pelcula de oxido durante la

corrosin en caliente en NaCl [2]
21

Sulfatos fundidos

La
corrosin
en
caliente
inducida por sulfatos fundidos
se encuentra comnmente en
las calderas que funcionan con
combustibles
fsiles
convencionales.

Se ha identificado que los aceros inoxidables

que contienen cromo y nquel sufren de
corrosin cuando estn en contacto con sales
de (Li, Na, K)2 SO4, formando capas de oxido
porosas y saturadas con sulfuros.
Para el caso de aceros de baja aleacin en
contacto con CaSO4, Na2SO4, K2SO4, PbSO4,
ZnSO4, contendiendo aditivos de vanadatos y
cloruros a 600 C; forman dos capas, la
externa es de Fe3O4 y Fe2O3, y la interna es
de FeS con cromo disuelto en el metal.

22

Carbonatos fundidos
Estos compuestos han estado recibiendo atencin debido al desarrollo de la pila de
combustible que utiliza CO2 como reactivo. CO2 reacciona fcilmente con sales y otras
impurezas para formar productos altamente corrosivos
La formacin de una capa de xido en Fe en
presencia de K2CO3 y Li2CO3 a 650 C se
realiza a travs de la formacin, transporte,
y el consumo de vacancias de oxgeno en la
capa de xido.
La oxidacin y la litiacin de tomos de
hierro de la capa de xido intersticiales
resulta en la formacin de LiFeO2 en la
parte exterior del xido. Este produce altas
tensiones tanto el metal y la capa de xido
y conduce a la formacin de grietas

Figura 19. El crecimiento de una capa de xido de hierro en

entornos de carbonato fundido [2]
23

Tcnicas de caracterizacin

24

Mtodos de proteccin
Recubrimientos
Pelculas

silicio

HVOF

de difusin de

Implantacin

inica

Esta parte se
ampliar en la
prxima exposicin
25

Caso de estudio

26

MOTIVACIN DE LOS AUTORES:

Evaluar la resistencia a la sulfidacin de la
aleacin Fe-40Al, que hasta la fecha no
existan reportes y comparndola con una
aleacin conocida como Fe-20Cr-11Al.

Figura 20. Masa por unidad de rea para la aleacin

Fe-40Al (cuadros) y Fe-20Cr-11Al (crculos) sulfurizado
a 1073K para 57.6 ks en na mezcla de H2S-H2 con
diferentes contenidos H2S[3]

Figura 21. Infliencia de la temperatura en la masa

por unidad de rea de Fe-40Al (cuadros) y Fe-20Cr11Al (crculos) en la mezcla de 0.052%vol.%-H2
27 para
un tiempo de 57.6ks. [3]

Figura 22. Espectroscopia Auger de la superfice

de Fe40Al sulfidizada a 1073K para 57.6 ks en
una mezcla de vol.%H2SH2 [3]

Figura 23. Mecanismo de oxidacin a 1073K y sulfidacin a

1173K para la aleacin Fe-40Al [3].

28

GRACIAS POR SU ATENCIN

PREGUNTAS?

29

REFERENCIAS
1.

Pierre R. Roberge, Corrosion Engineering- Principles and Practice, McGrawHill 2008,

cap. 15.

2.

Branko N Popov, Corrosion Engineering-Principles and Solved Problems, ELSEVIER

2015, cap. 11.

3.

Fengqun Lang, Zhiming Yu et. al., Sulfidation behavior of Fe40Al sheet in H2H2S
mixtures at high temperaturas, Intermetallics 12 (2004) 469475

4.

Jos Anbal Serna Gil, Oxidacin, carburacin y sulfidacin de aleaciones ferrticas Fe9Cr-1Mo modificadas en ambientes con hidrocarburos a temperaturas entre 550 Y
750c, Tesis de Doctorado Universidad Industrial de Santander, 2003.

5.

A. Serna, R. A. Rapp, Carburization of austenitic and ferritic alloys in hydrocarbon

environmnents at high temperature, Rev. Metal. Madrid Vol. Extr. (2003) 162-166.

30