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ESPECTROSCOPA DE IONIZACIN MULTIFOTNICA

POTENCIADA POR RESONANCIA (REMPI)

ERIKA VIVIANA GODOY

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN MULTIFOTNICA

Imagen 19.1. REQUENA, Alberto. ZUIGA, Rodriguez. Espectroscopa. Pearson Educacin, S.A. Madrid 2004. p p 519

Transiciones multifotnicas?

Fotones deben llegar


a la molcula al
mismo instante de
tiempo

Intensidade
s de luz
extremadamente altas

Probabilida
d decrece
con el
aumento
de nf

IONIZACIN LSER
eL
se

etomos
Molcula
s

e-

ESPECTROSCOPA DE IONIZACIN MULTIFOTNICA

Alta
Sensibilida
d

Ionizacin
por un
fotn

Fase de gas-Mejor
resolucin

IONIZACIN MULTIFOTNICA POTENCIADA POR


RESONANCIA

f
f

Para distinguir los


iones se emplea
la Espectroscopa
de masa de
tiempo de vuelo
(TOF)

REMPI

DOS PROCESOS EN REMPI

Molculas promovidas
a estados electrnicos
excitados

Alcanzar el lmite de
ionizacin

IONIZACIN RESONANTE VS NO
RESONANTE
IONIZACIN MULTIFOTNICA
DIRECTA

IONIZACIN MULTIFOTNICA
NO RESONANTE

Mismo
orden
general
de =
fotones (mismo n fotones son
absorbidos para la ionizacin)
Ionizacin se alcanza en un Ionizacin alcanzada por 2
solo paso
pasos de bajo orden de
fotones cada uno.
Baja probabilidad

Alta probabilidad

Arreglos experimentales
REMPI

REMPI de un
color
(1+1)

REMPI de dos
colores
(1+1)

Imagen 19.22. REQUENA, Alberto. ZUIGA, Rodriguez. Espectroscopa. Pearson Educacin, S.A. Madrid 2004. p p 537

Figure 11.6. ELLIS, Andrew. FEHER, Miklos. WRIGHT, Timothy. Electronic and Photoelectron Spectroscopy:
Fundamentals and Case Studies. Cambridge University. New York, 2005. p 95

DETECCIN

Imagen 19.25. REQUENA, Alberto. ZUIGA, Rodriguez. Espectroscopa. Pearson Educacin, S.A. Madrid 2004. p p 539

Estudio de mezclas complejas en REMPI requiere emplear


conjuntamente la tcnica de espectroscopa de masas

ESPECTROSMETRA DE MASAS POR TIEMPO DE


VUELO (TOFMS)

Tiempos de
llegada de los
iones al detector,
los iones de
mayor masa
tardan mas
tiempo que los de
menor masa
REQUENA, A. QUINTANILLA, JM. BOLARN, A. VZQUEZ, A. BASTIDA, J. ZUIGA. Nuevas
Tecnologas y Contaminacin de Atmsferas, para PYMEs. V-1-6, Pag. 1.Toms
Universidad
de
Murcia.
Spaa. En:
http://www.um.es/LEQ/Atmosferas/Ch-V1/C51s6p1.htm

REMPI-TOFMS

Deteccin
de Masa

Absorcin ptica

ionizacin

Condicin espectroscpica UV
Condicin de tiempo de vida
Condicin de energa de ionizacin

ALTA ESPECIFICIDAD: a una


determinada longitud de onda, a la
que slo absorba e ionice un
determinado compuesto
REMPITOFMS

ALTA SENSIBILIDAD: Debido a la alta


eficiencia de ionizacin obtenida por
REMPI.

APLICACIONES

Contaminantes de aire peligrosos:


aromticos clorados (dioxinas y furanos los
ms txicos)
REMPI permite Identificar y cuantificar efectivamente los
constituyentes de la fase de vapor en niveles de partes por
trilln directamente en muestras de aire.
Expansin supersnica de un flujo de gas, disminuye las
temperaturas internas de las molculas (rotacin y vibracin),
reduce distribucin de la energa de translacin lo anterior
mejora la resolucin de espectros de molculas complejas como
las dioxinas y otros aromticos policlorados.
Puede distinguir entre ismeros que a pesar de
estrechamente relacionados presentan diferente toxicidad

estar

ESQUEMA DE DETECCIN EN DOS


DIMENSIONES

ALTA RESOLUCIN MAPA DE DOS


DIMENSIONES

INCINERACIN
Es una tcnica de valorizacin energtica en la que, mediante una
combustin controlada, se transforma la fraccin orgnica de los
residuos en materiales inertes y gases (cenizas, CO2 y agua)
desprendindose simultneamente una gran cantidad de calor que se
puede aprovechar.

CO
CO2
NOX
CXHY

El monitoreo en
tiempo real de
contaminantes
peligrosos o de
compuestos
indicadores, como
compuestos
aromticos en gases
de combustin
REMPI-TOFMS

REMPI-TOF, longitud de onda del laser fue de 248nm, la cual es muy


aplicada para la deteccin de benceno y sus derivados alquilados, en
mezclas complejas REMPI presenta una alta resolucin.
m/z

Compuesto

78

Benceno

92
(91)

Tolueno

128

Naftaleno

178

antraceno

106

Xilenos

120

Trimetilbenceno
s

142

metilnaftalenos

GRACIAS

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