Fundamentos Tcnicos del Negocio Minero

HIDROMETALURGIA

Karina Monsalve Stange

Ingeniero Civil en Metalurgia Extractiva
Centro de Minera PUCV

Contenido

Introduccin a la hidrometalurgia
Lixiviacin
Mtodos de lixiviacin
Extraccin por solventes
Electro obtencin

Hidrometalurgia
Se denominan hidrometalrgicos los procesos de extraccin de los metales que se realizan con
mtodos fsico qumicos en fase lquida.
La hidrometalurgia se desarrolla en general en tres etapas sucesivas:
La primera etapa es conocida como lixiviacin y consta de la disolucin selectiva de los metales
en una solucin acuosa, desde los minerales que lo contienen.
En la segunda etapa conocida como extraccin por solventes se realiza la concentracin y
purificacin de los metales disueltos en el medio acuoso producido en la etapa anterior.
En la tercera etapa conocida como electro obtencin se recuperan selectivamente las especies
metlicas disueltas en el medio acuoso generado. Esta etapa es conocida como precipitacin,
la cual genera como producto final el metal.

Hidrometalurgia

Lixiviacin (LX)
En el proceso fsico-qumico de lixiviacin intervienen agentes lixiviantes sobre el mineral, que
actan como disolventes de los metales, los que normalmente quedan contenidos y disueltos en la
solucin acuosa.
El producto obtenido se denomina solucin PLS (9 g/L Cu, 12 g/L H2SO4)

Reacciones en lixiviacin
1.Azurita <2CuCO3 . Cu(OH) 2> + 3H2SO4 = 3(CuSO4) + 2CO2 + 4H2O
2.Malaquita

<CuCO3 . Cu(OH) 2> + 2H2 SO4 = 2(CuSO4) + CO2 + 3H2O

3.Crisocola

<CuSiO3 . 2H2O > + H2SO4 = (CuSO4) + SiO2 + 3H2O

4.Atacamita <CuCl2 . 3Cu(OH) 2 > + 2H2SO4 = 2(CuSO4) + 2(CuCl) + 5H2O

5.Cuprita <Cu2O > + H2SO4 = (CuSO4) + Cu + H2O
6.Calcosita

<Cu2S> + 2 Fe2 (SO4 ) 3 = 2 (CuSO4) + 4 (FeSO4) + <S>

7.Covelita

<CuS> . + Fe2 (SO4 ) 3 = (CuSO4) + 2 (FeSO4) + <S>

Mtodos de lixiviacin
Los diferentes mtodos disponibles hoy en da para llevar a cabo el proceso de lixiviacin de
minerales, deben satisfacer necesariamente los requerimientos de maximizar los beneficios
econmicos con los ms bajos costos posibles de inversin y operacin.

Mtodos de lixiviacin
Lixiviacin en bateas: conocida tambin como sistema de lixiviacin por percolacin. Consiste
en una batea de hormign revestida interiormente con asfalto anticido o resina epxica, con un
fondo falso de madera y tela filtrante, que se llena con mineral hasta de su capacidad y se
inunda con soluciones lixiviantes. Desde el fondo filtrante las soluciones son recirculadas y
traspasadas a la siguiente batea.

Mtodos de lixiviacin
Lixiviacin por agitacin: Cuando se tratan minerales de alta ley o metales de alto valor, como el
oro. El proceso conlleva una molienda hmeda para mayor recuperacin y menor tiempo de
procesamiento.

Mtodos de lixiviacin
Lixiviacin in situ: las soluciones se aplican directamente, sin extraccin minera ni procesos de
conminucin, existiendo dos modalidades segn su ubicacin respecto del novel fretico:
Gravitacional
Forzada (recuperacin de sales fcilmente solubles)

Mtodos de lixiviacin
Lixiviacin in situ: las soluciones se aplican directamente, sin extraccin minera ni procesos de
conminucin, existiendo dos modalidades segn su ubicacin respecto del novel fretico:
Gravitacional
Forzada (recuperacin de sales fcilmente solubles)

Mtodos de lixiviacin
Lixiviacin en botaderos (Dump Leaching): consiste en el tratamiento de minerales de baja ley
(bajo la ley de corte), habitualmente depositado en sectores cercanos a la mina. En otros casos
se trata de ripios de antiguas operaciones de lixiviacin.
Lixiviacin en pilas (Heap Leaching): similar a la lixiviacin en botaderos, a diferencia que el
mineral tiene una ley mas alta, y por ello paga su mejor procesamiento, incorporando una planta
de chancado y aglomeracin previa.
El procedimiento bsico de la lixiviacin en pilas consiste en:

Lixiviacin en pilas
Chancado:
El material de la mina se fragmenta con el objetivo de reducir el tamao para que los materiales
oxidados puedan ser sometidos a la infiltracin de una solucin cida.

Lixiviacin en pilas
Aglomeracin:
Al construir las pilas con mineral chancado se hace necesario aglomerar los finos generados, de
forma de restituir la permeabilidad al lecho de mineral a una similar a la que tiene el mineral sin
chancar que se usa en los botaderos.

Lixiviacin en pilas
Aglomeracin:
La aglomeracin ms usada se realiza en tambores donde se irriga el mineral con agua y cido
sulfrico, preparndolo para su posterior lixiviacin, aunque en algunos casos la irrigacin se realiza
en correas transportadoras.
El tambor aglomerador consiste en un cilindro metlico de caractersticas externas similares a las de
un molino, revestido interiormente con lainas de neopreno o goma anticida y lifters levantadores de
la carga que logran una ms eficiente mezcla en su accin de rodado. En su interior, el aglomerador
tiene tuberas perforadas para el suministro de agua que se agrega inicialmente, humedeciendo y
preparando el mineral para la adicin del cido concentrado ms al interior del tambor.

Lixiviacin en pilas
Aglomeracin:

Lixiviacin en pilas
Aglomeracin:

Lixiviacin en pilas
Formacin de la pila
Para operaciones menores, el carguo de la pila se hace habitualmente con camiones y apiladores de
correa o stackers autopropulsados, evitando el uso de cargadores, ya que daan los aglomerados.
Para operaciones mayores con correas modulares articuladas que terminan en un stacker.
En operaciones an mayores se usan complejos sistemas apiladores sobre orugas alimentados con
correas transportadoras estacionarias y mviles.

Lixiviacin en pilas
Formacin de la pila
Las pilas se cargan con camas de mineral de 3 a 9 metros de espesor. En general las pilas pueden
ser dinmicas o permanentes. En las pilas dinmicas el mineral es removido una vez agotado,
pudiendo reutilizar la base impermeable con otro mineral. En la pila permanente, una vez agotado el
mineral, se carga sobre ella una segunda pila, usando en algunos casos la misma membrana de
impermeabilizacin de la base original, y en otros, poniendo una nueva membrana. La altura total de
la pila puede llegar hasta los 200 m.

Lixiviacin en pilas
Formacin de la pila
La base impermeable tiene como objetivo la recoleccin completa de las soluciones de lixiviacin, as
como prevenir la infiltracin del suelo subyacente y la contaminacin potencial del agua subterrnea.
La base tpicamente consiste en una capa de geomembrana, que puede estar compuesta de
polietileno de alta (HDPE) o baja densidad (LDPE) o cloruro de polivinilo (PVC), de espesores del
orden de 1 a 2 mm, sobre una capa de arcilla compactada (con un espesor de 0.1 a 0.5 m) y debajo
una capa de material finamente chancado (<2 cm de dimetro). Tuberas de recoleccin de
soluciones PLS y de aireacin se colocan sobre esta capa. La base debe tener una inclinacin menor
al 5% para evitar el deslizamiento de la pila sobre la geomembrana.

Lixiviacin en pilas
Sistema de riego
Las soluciones se alimentan a la pila con goteros geomtricamente distribuidos, los cuales pueden
estar enterrados si las condiciones geogrficas, ambientales, de presin y temperatura as lo
recomiendan. Para la recoleccin de soluciones se usan caeras de drenaje perforadas y canaletas
abiertas.

Lixiviacin en pilas
Descarga de una pila
Para descargar una pila dinmica se usa normalmente un recolector tipo pala de rueda con
capachos o rotopala.

Lixiviacin en pilas

Lixiviacin bacteriana
La lixiviacin bacteriana, tambin conocida como biolixiviacin, puede ser definida como un
proceso natural de disolucin, que resulta de la accin de un grupo de bacterias, principalmente del
gnero thiobacillus, que tienen la habilidad de oxidar minerales sulfurados, permitiendo la liberacin
de los valores metlicos contenidos en ellos.
El descubrimiento de bacterias acidfilas, ferro y sulfooxidantes ha sido primordial en la definicin
como un proceso catalizado biolgicamente.

Extraccin por solventes (SX)

La extraccin por solventes es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para purificar,
concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las soluciones enriquecidas
provenientes de procesos de lixiviacin.
Fundamentalmente, la extraccin por solventes es una operacin de transferencias de masas en un
sistema de dos fases lquidas. Se le llama tambin intercambio inico lquido y se basa en el
principio por el cual un soluto o in metlico puede distribuirse en cierta proporcin entre dos
solventes inmiscibles, uno de los cuales es usualmente acuoso y el otro un solvente orgnico
como benceno, kerosene, cloroformo y cualquier otro que sea inmiscible con el agua.
Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos tienen un alto grado de
afinidad selectiva con determinados iones metlicos, con los que forman compuestos
organometlicos y simultneamente, casi ninguna afinidad con iones contaminantes tales como
iones de fierro, calcio, magnesio, aluminio, etc.

Extraccin por solventes (SX)

El sistema de extraccin por solventes tiene dos etapas principales:
Extraccin
Reextraccin
En cada una de las etapas podemos reconocer tres componentes bsicos:
Soluto a extraer
Solvente acuoso
Extractante orgnico
Las reacciones generales que representan el procesos son:

Extraccin:
Re-extraccin:

Cu+2(ac) + 2HR(org) CuR2(org) + 2H+(ac)

CuR2(org) + 2H+(ac) Cu+2(ac) + 2HR(org)

Extraccin por solventes (SX)

Extraccin:
La solucin impura proveniente de la lixiviacin en fase acuosa (PLS), rica en iones de cobre y con
una acidez baja (9 g/L Cu, 12 g/L H2SO4), se introduce en mezcladores especiales, en los que
contacta con la fase orgnica de muy bajo contenido de cobre llamado orgnico descargado.
Como ambas fases son inmiscibles, para poder realizar la extraccin y mezcla es necesario aplicar
una accin mecnica de elementos externos que proporcionan la energa necesaria para este
propsito. Al mezclarse ambas fases, ocurre una transferencia de la especie metlica disuelta en la
fase acuosa, la que se desplaza, asocindose qumicamente con el reactivo extractante de la fase
orgnica, hasta alcanzar el respectivo equilibrio qumico.
As se genera una fase orgnica cargada con la especie metlica de inters y una solucin acuosa
descargada o refino (0,3 g/L Cu, 12 g/L H2S04).

Extraccin por solventes (SX)

Reextraccin:
Durante la etapa de reextraccin se pone en contacto la fase orgnica cargada con un medio
acuoso de alta acidez proveniente de electro obtencin llamado electrolito pobre (30 g/L Cu, 200 g/L
H2S04)
Se produce la recuperacin de la especie metlica desde la fase orgnica, con la regeneracin
simultnea de las capacidades extractivas de ella, lo que le permite ser usada nuevamente en otra
extraccin.
En sntesis, en la etapa de reextraccin se obtiene por un lado una solucin rica en iones de cobre
denominada electrolito rico (45 g/L Cu, 180 g/L H2S04), la cual es enviada posteriormente al proceso
de electro obtencin.

Extraccin por solventes (SX)

Fase orgnica
La fase orgnica esta constituida por:
a) Extractante: Es el reactivo orgnico, compuesto que tiene un grupo funcional capaz de
reaccionar qumicamente con una especie particular de la fase acuosa.
b) Diluyente: Compuesto inerte pero que puede afectar la calidad de la separacin.
c) Modificador: Este componente es tpicamente un alcohol de cadena larga que aumenta la
solubilidad del extractante y del complejo metlico extrado en la fase orgnica y mejora la
velocidad de separacin de fases.

Extraccin por solventes (SX)

Extraccin por solventes (SX)

Extraccin por solventes (SX)

Extraccin por solventes (SX)

Electro obtencin (EW)

La precipitacin por reduccin electroltica, comnmente conocida como electroobtencin o
electrodepositacin, es uno de los procedimientos actuales ms sencillos para recuperar en forma
pura y selectiva los metales que se encuentren en solucin.
Este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin debidamente acondicionada
(electrolito rico 45 g/L Cu, 180 g/L H2S04) para depositarlo en un ctodo, utilizando un proceso de
electrlisis.
Para ello se hace circular, a travs de la solucin electrolito, una corriente elctrica continua de baja
intensidad entre un nodo y un ctodo. De esta manera, los iones del metal de inters (cationes)
son atrados por el ctodo (polo de carga negativa) depositndose en l, quedando las impurezas
disueltas en el electrolito y tambin precipitan en residuos o barros andicos.
La electro obtencin es un proceso de una gran importancia econmica, ya que permite recuperar
metales como cobre, oro y plata a partir de recursos lixiviables que de otra forma seran inviables.

Electro obtencin (EW)

En la electro obtencin de cobre la reaccin catdica es la reduccin del ion metlico de Cu:
Cu+2 + 2e- = Cu0 (E=0,336 v).
La reaccin andica es principalmente la oxidacin del agua, que en medio cido se puede
representar como:
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O (E=1,23 v).
Los ctodos son de acero inoxidable mientras que los nodos insolubles son generalmente de Pb
con Sb y algo de Ag.

Electro obtencin (EW)

Electro obtencin (EW)

Electro obtencin (EW)

El voltaje terico requerido para que ocurra la reaccin global de electro obtencin se puede calcular
de los potenciales estndar y de las actividades de los iones en solucin. Sin embargo, en la
practica el potencial aplicado es mucho mayor, debido a la necesidad de sobrepotenciales de
activacin de los procesos catdicos y andicos, resistencias hmicas del electrolito y circuito
elctrico.
Sobrepotenciales: corresponden a la energa de activacin para que ocurran los procesos. Los
metales como el cobre y otros no requieren sobrepotenciales elevados, pero el sobrepotencial de
oxigeno es bastante elevado (0,6 V) en los nodos de EW. Esto implica un aumento significativo del
potencial necesario para EW.

Electro obtencin (EW)

El voltaje total de una celda para EW de cobre esta en el rango de 2,0-2,5 V.
a)
b)
c)
d)
e)

Potencial produccin Cu0 0,9 V

Sobre potencial andico O2
0,6 V
Cada de voltaje en electrolito 0,5 V
Sobre potencial catdico 0,1 V
Prdidas en circuito elctrico 0,1 V

Electro obtencin (EW)

La densidad de corriente define la capacidad de produccin de una refinera electroltica. Aplicando
Ley de Faraday, la expresin industrial resultante es:
peso depositado = 1,1864 x intensidad de corriente (A) x tiempo conexin (hr)
El concepto de densidad de corriente esta asociado al rea catdica disponible en cada celda. La
Ley de Faraday permite tambin evaluar la eficiencia del proceso, en especial la eficiencia de
corriente (CE), puesto que se conoce el tiempo de conexin y el peso efectivo del deposito catdico.

Electro obtencin (EW)

La mayor densidad de corriente es efectiva para produccin pero no lo es para la calidad del
deposito, ya que genera una alta velocidad de nucleacin, que hace mas fina la estructura y puede
llegar en un extremo a un deposito esponjoso y/o polvo.
La mayor rugosidad del depsito lo hace ms permeable a la oclusin de barros andicos en
suspensin, precipitados o lamas flotantes y tambin de electrolito, que en todos los casos significa
contaminacin del ctodo.
Los rangos de densidades de corriente comnmente aplicadas son entre 200 A/m2 y 300 A/m2.
La eficiencia de corriente en planta de EW se encuentra en el rango de 80% a 90%. Estos bajos
valores se asocian a iones frricos.

Electro obtencin (EW)

Estos consumen parte de la corriente catdica:
Fe+3 +e- = Fe+2 (e0 = 0,77 V)
Los iones ferrosos tienden a reoxidarse por la alta concentracin de oxigeno disuelto
(desprendimiento de oxigeno en el nodo), definiendo un proceso cclico. Con el uso intensivo de
SX y por tanto con un mejor control sobre Fe+3, la eficiencia es prxima a 90%.
Otro problema producido por los iones frricos es que tienden a producir corrosin en las orejas de
los ctodos en la interfase ctodo-aire-solucin mediante la reaccin:
2 Fe+3 + Cu0 = 2 Fe+2 + Cu+2 (E0=0,33V)
Por esta razn se limita el tiempo en que los ctodos estan en una celda y explica porqu los
ctodos EW son mas livianos (50-100kg) que los ctodos ER (100-160kg).

Electro obtencin (EW)

En el proceso de electro obtencin la fuente mas importante de impureza es el nodo de plomo,
debido a la formacin de una pelcula de xido de plomo en la superficie del nodo, que tiende a
descascararse gradualmente pudiendo las partculas depositarse en el ctodo.
Para prevenir la corrosin de nodo se emplean aleaciones con Sb (6 al 15%) y ltimamente con
calcio. El uso controlado de cobalto en el electrolito permite inhibir este fenmeno.
La conexin elctrica en las celdas considera todos los nodos y ctodos a un potencial. Las celdas
se conectan en grupos y circuitos en serie.
Las cosechas de ctodos se realizan entre 5 a 8 das.
La disolucin de solidos es mnima, siendo necesaria una limpieza de las celdas solamente una o
dos veces en el ao.
Durante el proceso de EW, el electrolito se acidifica, lo que permite su uso como re-extractante en
SX o directamente en lixiviacin de minerales.

Electro obtencin (EW)

Electro obtencin (EW)

Electro obtencin (EW)

Gracias por su atencin