QUMICA TECNOLGICA

QUMICA QUNTICA
Prof. Dborah de Alencar Simoni
2 Semestre / 2014
MDULO 1:
Radiao do corpo negro; Catstrofe ultravioleta;
Efeito fotoeltrico; Dualidade partcula-onda;
Princpio de incerteza de Heisenberg.
1

Referncias consultadas para preparao deste material

(alm das referncias que constam do plano de ensino da disciplina):
1. Dias, J. J. C. T. Qumica Quntica-Fundamentos e Mtodos, 1 ed., Edio da
FUNDAO CALOUSTE GULBENKIAN, Lisboa.
2. Atkins, P. Physical Chemistry, 4 ed., Oxford University Press, Oxford, 1990.
3. Levine, I. L. Physical Chemistry, 2 ed., International Student Edition (McGraw -Hill),
1981.
4. Tipler, P. A.; Mosca, G. Fsica para cientistas e engenheiros, 6 ed., LTC, volume 3,
2009.
5. Young, H. D.; Freedman, R. A. Sear e Zemansky Fsica IV-tica e Fsica Moderna, 10
ed., Addison Wesley, So Paulo, 2004.
6. Segr, E. Dos raios x aos quarks fsicos modernos e suas descobertas. 1 ed., Editora
Universidade de Braslia, Braslia, 1980.

ATENO
Este material prope exerccios para aplicao/fixao
dos conceitos trabalhados. Alguns exerccios sero feitos e
discutidos durante as aulas.
Os demais, sugere-se que sejam resolvidos
e as dvidas podero ser esclarecidas em aula, quando solicitado.
Uma lista de exerccios complementar poder ser disponibilizada.
Os conceitos tericos trabalhados em aula e apresentados neste
material so de fundamental importncia, devem ser estudados e
compreendidos, e sero avaliados.

RADIAO ELETROMAGNTICA

A interao entre radiao eletromagntica e matria

a base para muitos conceitos que sero abordados na disciplina de
Qumica Quntica.

Almeida, W. B.; Santos, H. F. Modelos tericos para a compreenso da estrutura da matria.

Qumica Nova na Escola, n. 4, maio/2001, p. 6-13.
4

RADIAO ELETROMAGNTICA
Comprimento ()
Comprimento

=c/

Amplitude

: frequencia
= 600 nm

Radiao visvel

c: velocidade da luz no vcuo

(3,0x108 m s-1)
: comprimento de onda

= 300 nm

Radiao ultravioleta

Saber transformar unidades

de medida pr-requisito!

Regies do Espectro Eletromagntico

55

FSICA CLSSICA X FSICA QUNTICA

Fsica clssica (antes de 1900):

- Mecnica clssica (Newtoniana leis de Newton);
- Teoria da eletricidade de Maxwell;

At ~ 1880, os fsicos

- Magnetismo, radiao eletromagntica;

acreditavam que a

- Termodinmica;

estrutura terica da Fsica

- Teoria cintica dos gases.

estava completa...
... Mas, ao final do sculo XIX, diversos resultados experimentais
obtidos no podiam ser explicados pela fsica clssica.
Por exemplo:
Como explicar a distribuio de freqncia de energia radiante
emitida por um corpo slido, conhecida como
RADIAO DO CORPO NEGRO?
6

RADIAO DO CORPO NEGRO

Um slido aquecido produz um espectro que parece ser uma

funo contnua do comprimento de onda.
Um espectro como este chamado de

Intensidade da Radiao emitida

espectro de corpo negro ideal ou espectro normal.

Sugesto:
http://phet.colorado.edu/pt/simulation
/blackbody-spectrum
- Clique em correr agora e veja como
variam
intensidade
e
mximo
comprimento
de
onda
com
a
temperatura, quando voc altera o cursor
da escala de temperatura.
Exerccio 1: Interprete o grfico
esquerda, identificando seus eixos e as
caractersticas das curvas.

Diminuio do Comprimento de Onda ().

Almeida, W. B.; Santos, H. F. Modelos tericos para a compreenso da estrutura da matria.

Qumica Nova na Escola, n. 4, maio/2001, p. 6-13.
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RADIAO DO CORPO NEGRO

O espectro obtido para um corpo negro ideal no depende da natureza,

tamanho ou forma do slido, mas somente da temperatura.
A radiao de corpo negro a radiao eletromagntica
em equilbrio trmico com o corpo negro a uma temperatura especfica.
Imagem de carvo em brasa.
Um corpo quente emite radiao
eletromagntica (luz).

Quanto maior a temperatura do corpo,

maior a intensidade da emisso e
menor o comprimento de onda mximo
de emisso!
8

RADIAO DO CORPO NEGRO

Corpos negros emitem radiaes de

diferentes comprimentos de onda, e
este efeito depende de sua
temperatura.
Como se representa matematicamente
esta dependncia?

Alguns cientistas propuseram expresses matemticas para explicar

a radiao do corpo negro:
Stefan (1879): densidade de energia total (U) emitida proporcional
quarta potncia da temperatura (T):
9

U = cte x T 4 lei de Stefan

RADIAO DO CORPO NEGRO

Wien (1893): o comprimento de onda de emisso com

mxima intensidade (mx) diminui com o aumento de temperatura (T):

T x mx = cte

cte = 2,88 x 10-3 K m

lei de deslocamento de Wien

boa

concordncia

com

resultados

experimentais

para

comprimentos de onda baixos;

- falha para comprimentos de onda mais altos;
- pode ser empregada para estimar a temperatura de estrelas, como
o Sol.
Exerccio 2: segundo a lei de Wien, qual deve ser a temperatura da
superfcie solar sabendo que e a intensidade mxima de emisso se d a
490 nm?

T ~ 6000 K
10

RADIAO DO CORPO NEGRO

Rayleigh-Jeans
(1900)

= 8 k T
4
s
ean
h-J
leig
Ra y

: energia por unidade de volume

por unidade de comprimento
k: cte de Boltzman = 1,38x10-23 J K-1
Pela Lei de Rayleigh-Jeans,
para pequenos comprimentos de

500

onda a intensidade da radiao se

1000

1500

2000

2500

3000

Comprimento de Onda (nm).

aproximaria de infinito. Esta a chamada catstrofe do ultravioleta.

O universo deveria estar inundado de uma quantidade infinita de radiao de
alta energia, isto , de pequenos comprimentos de onda. Como isso no
ocorre, a lei de Rayleigh-Jeans, obtida de suposies clssicas, no
descreve corretamente o fenmeno (corpo negro).
Braga, J. P.; Filgueiras, C. A. L. O CENTENRIO DA TEORIA DE BOHR. Quimica Nova, Vol.
XY, No. 00, p. 1-5, 200_.
11

RADIAO DO CORPO NEGRO

A HIPTESE QUNTICA DE PLANCK:

No limite de valores de maiores, a Lei de Planck coincide com a
Lei de Rayleigh-Jeans, ao passo que no limite de valores de
menores ela tende aproximao de Wien.
Planck sups um experimento imaginrio em que para um oscilador
com uma determinada frequncia, sua energia s poderia ser dada
em mltiplos inteiros .
Quando ocorre variao de energia nos osciladores atmicos, isto ,
por emisso ou absoro de energia, esta variao s se d em
pacotes discretos (quantum de energia), e no continuamente.
Este foi o passo inicial para o nascimento da
mecnica quntica.
Braga, J. P.; Filgueiras, C. A. L. O CENTENRIO DA TEORIA DE BOHR. Quimica Nova, Vol.
XY, No. 00, p. 1-5, 200_.
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RADIAO DO CORPO NEGRO

Lei da Radiao de Planck

(1900)
I() =

2 h c2
5 (ehc / ( k T) 1)

Constante de Planck:
h = 6,63x10-34 J s

Na fsica clssica, energia uma varivel contnua.

Na fsica quntica, a energia quantizada.
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EFEITO FOTOELTRICO

Uma das evidncias da quantizao da energia o

EFEITO FOTOELTRICO:
Ejeo, sob condies especficas, de eltrons a partir da superfcie
de um material quando esta superfcie exposta radiao
eletromagntica:

Radiao incidente
(freqncia, i)

Eltrons ejetados

superfcie

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EFEITO FOTOELTRICO
Sugesto (vale a pena!!!):
http://phet.colorado.edu/pt_BR/
simulation/photoelectric
Na pgina, clique em use j. Um
aplicativo ser baixado para que a
simulao possa ser feita.

(http://crv.educacao.mg.gov.br)

Fonte de tenso varivel: para promover ddp

entre as placas emissora e coletora.
Ampermetro: para registrar a passagem de corrente (i) pelo circuito (lembrando
que i = Q / t (Q: carga; t: tempo)). Obs.: at ento no se sabia que as cargas
registradas pelo ampermetro correspondiam a eltrons.
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EFEITO FOTOELTRICO

Observaes sobre o efeito fotoeltrico

(Lenard e outros, por volta de 1900):

1. eltrons so emitidos apenas quando a freqncia da radiao

excede um valor mnimo. Este valor mnimo difere de material para
material;
2. o aumento da intensidade da radiao incidente aumenta o
nmero de eltrons emitidos, mas NO afeta a energia cintica dos
eltrons emitidos;
3. o aumento da freqncia incidente da radiao (a partir do valor
mnimo) aumenta a energia cintica dos eltrons emitidos, mas no
o nmero de eltrons emitidos.
Como explicar o EFEITO FOTOELTRICO?
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EFEITO FOTOELTRICO

Os principais aspectos observados empiricamente do Efeito

Fotoeltrico no podem ser explicados em termos da teoria
ondulatria clssica da radiao.
Em 1905, Albert Einstein questionou o formalismo clssico utilizado
na descrio da luz. Einstein props que a energia radiante fosse
quantizada em pacotes concentrados (posteriormente chamados de
ftons). Utilizando a equao de Planck, Einstein concluiu que cada
quanta de luz (ou cada fton) teria energia dada por :

E = h ou
hc
E=xh
ou
hc

E=

para 1 fton

Equao
de Einstein

E= x

para x ftons
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EFEITO FOTOELTRICO

Na explicao de Einstein foi suposto que no efeito fotoeltrico

um fton (incidente) completamente absorvido por um eltron na
superfcie atingida. O que feito com a energia absorvida?
Eincidente = Emnima + Ecintica mx

h i = + Emx

Ecintica mx = m v2
2
para o eltron ejetado
Funo trabalho ():

Eincidente = h i

Emnima = h 0 =

do fton

Funo trabalho:
energia mnima
necessria para um
eltron atravessar a
superfcie do metal e
escapar s foras
atrativas que ligam-no
ao metal.

h = 6,63x10-34 J s = 4,14 x10-15 eV s

meltron = 9,11x10-31 kg
18

Exerccio 3: a funo trabalho para o tungstnio de 4,58 eV.

EFEITO FOTOELTRICO

a) qual a freqncia mnima necessria da radiao de um fton incidente para que se

observe efeito fotoeltrico? Explique o que isso quer dizer. 1,11x1015 Hz
b) a que comprimento de onda e a que regio do espectro eletromagntico corresponde a
resposta do item a? 271 nm (regio do UV)
c) se a radiao incidente tiver comprimento de onda de 200 nm, qual a energia cintica e a
velocidade mxima que cada eltron ejetado pode apresentar? 2,61x10-19 J; 7,6x105 m s-1
d) compare o efeito fotoeltrico de radiao incidente de 200 nm com radiao incidente de
180 nm. O que esperar se a radiao incidente tiver comprimento de onda de 400 nm? Para
pensar....

Eincidente = Emnima + Ecintica mx

E = h

Ecintica = m v2
2
h = 6,63x10

-34

J s = 4,14 x10

meltron = 9,11x10-31 kg

-15

E = h

eV s

c = 3,0x108 m s-1
19

1 eV = 1,602x
10-19 J

DUALIDADE PARTCULA-ONDA

Compton mostrou, em 1923, que um feixe de raios-X era espalhado

por eltrons quando incidia sobre uma amostra de grafite.

Compton postulou que o feixe raios-X incidente era constitudo por um

conjunto de ftons, cada um com energia
E = h , e que esses ftons colidiam com os eltrons livres do alvo,
da mesma forma que colidem duas bolas de bilhar.
Almeida, W. B.; Santos, H. F. Modelos tericos para a compreenso da estrutura da matria.
Qumica Nova na Escola, n. 4, maio/2001, p. 6-13.
Faa uma simulao sobre efeito Compton em:
http://osfundamentosdafisica.blogspot.com.br/2011/12/especial-de-sabado_17.html

DUALIDADE PARTCULA-ONDA

Com evidncias de experimentos como o do efeito fotoeltrico e o

postulado de Compton, a natureza corpuscular da radiao foi ento
confirmada.

No entanto, necessria uma teoria ondulatria da radiao para explicar

os fenmenos de interferncia e difrao, anteriormente demonstrados
atravs de diversos experimentos.
Assim, importante considerar que a radiao no possui um
comportamento puramente ondulatrio nem meramente se comporta
como um feixe de partculas.
A radiao se apresenta como onda, em certas circunstncias, e como
partcula em outras.
Portanto, foi constatado que a radiao eletromagntica
tem um comportamento dual.
Almeida, W. B.; Santos, H. F. Modelos tericos para a compreenso da estrutura da matria.
Qumica Nova na Escola, n. 4, maio/2001, p. 6-13.
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DUALIDADE PARTCULA-ONDA

Em suma, no havia razo para duvidar do carter dualstico da radiao:

ora ondulatrio, ora corpuscular.
Essa dualidade tambm verdadeira para a matria?
O conhecimento cientfico da poca no permitia essa generalizao.
At que...
22

DUALIDADE PARTCULA-ONDA

At que..... Louis de De Broglie (~1924)

props a existncia de ondas de matria.
A hiptese de De Broglie era de que a natureza ondulatria
tambm se aplicava a matria.
Assim: uma partcula material (por exemplo, um eltron) tem associada
a ela uma onda de matria que governa seu movimento, dada pela relao que
foi proposta para ser aplicada a qualquer tipo de matria.

Relao de De Broglie:
comprimento de onda
de De Broglie:
caracterstica de onda

= h
p

h
mv

massa
momento linear:
caracterstica de matria
23

velocidade

DUALIDADE PARTCULA-ONDA

Relao de De Broglie:

= h
p

h
mv

Exerccio 4: para um prton (massa = 1,7x10-27 kg) movendo-se a 1/100 da

velocidade da luz, estime o comprimento de onda de De Broglie. = 1,3 x10-13 m
Exerccio 5: para uma bolinha de gude (massa = 5,00 g) movendo-se a 1,00 m/s,
estime seu comprimento de onda de De Broglie.

= 1,3 x10-31 m
Exerccio 6: compare os resultados dos exerccios 5 e 6 e verifique se os
mesmos fazem parte do espectro eletromagntico. Interprete o significado
fsico deste resultado ( para pensar sobre o resultado!).

Pense: o que se deve esperar para o comprimento de onda

associado a um objeto macroscpico?
h = 6,63x10-34 J s

c = 3,0x108 m s-1
24

PRINCPIO DA INCERTEZA

Se pontos materiais (corpos) se comportam tanto como partculas

quanto como ondas...
... impossvel fazer uma descrio perfeita do mesmo
sob um s enfoque!

posio
momento

- Localizao (x) mal definida (incerteza x grande)

- Momento (p) bem definido (incerteza p pequena)

posio

- Localizao (x) bem definida (incerteza x pequena)

momento

- Momento (p) mal definido (incerteza p grande)

Assim....
25

PRINCPIO DA INCERTEZA

impossvel medir simultaneamente, com muita preciso,

a posio (x) e o momento (p = m v) de uma partcula
(a localizao e o momento de uma partcula so complementares).
A relao quantitativa entre a preciso de cada medida
(posio e momento) descrita pelo
princpio da incerteza de Heisenberg.
O princpio da incerteza importante pois consistente
com a dualidade partcula-onda!
Princpio da incerteza
de Heisenberg

p x h

p: incerteza no momento = m v
x: incerteza na posio
h (l-se: h cortado): constante = h / 2 = 1,054x10-34 J s

Observao: o valor mnimo de p x igual a h

26

PRINCPIO DA INCERTEZA
p: incerteza no momento = m v
x: incerteza na posio
h = 1,054x10-34 J s

p x h

Exerccio 7: qual o mnimo valor da incerteza na posio de uma bolinha de

gude de massa de 1,0 g, sabendo-se que sua velocidade conhecida dentro
de 1,0 mm s-1?
x =

1,054x10-34 J s
2 x 1,0x10-3 kg x (2,0x10-3 m s-1)

x = 2,6x10-29 m

Ateno: neste caso, v = 2,0x10-3 m s-1

pois: -1 < v < +1
Exerccio 8: qual o mnimo valor da incerteza na
velocidade de um eltron confinado dentro de um
dimetro de um tomo de 200 pm? meltron = 9,11x10-31 kg
v = 2,9x105 m/s
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200 pm