Materiales Polmeros

Prof. Danny Chvez Novoa

Escuela de Ingeniera de Materiales

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

2016
2016--IIII
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CONCEPTOS BSICOS:

POLMEROS ISMEROS: polmeros con la misma composicin en porcentaje pero

con diferente colocacin de los tomos o grupos de tomos.

PB configuracin 1-4 Cis

PB configuracin 1-4 Trans

PLASTICO: material de peso molecular elevado que contiene como componente

esencial una sustancia orgnica (polmero) que en su estado final es un slido y que en
alguna de sus fases de formacin pudo moldearse por fluidez.
FUERZAS ENTRE LAS CADENAS POLIMERICAS
Los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes
cadenas polimricas se atraen.
Esta atraccin engloba enlaces interatmicos, fuerzas intermoleculares y fuerzas
derivadas del enmaraamiento fsico de las cadenas.

CONFIGURACIN Y CONFORMACIN
DE POLMEROS
Se refieren al ordenamiento geomtrico de los tomos en la cadena
polimrica
CONFIGURACION
-Ordenamiento espacial de los sustituyentes de un tomo particular.
- Se refiere a la estructura qumica permanente de un polmero.
- Ordenamiento fijado por los enlaces qumicos de la molcula.
-Un polmero tiene su configuracin hasta que reacciona qumicamente; es decir,
un cambio en la configuracin implica rotura de enlaces qumicos.(Ej. ISOMERA
CIS y TRANS en el Isopreno; tambin configuracin cabeza - cola de PP, PE, etc.
Tacticidad),

En un determinado
instante

CONFORMACION
- Es la responsable de la forma final del polmero (3D).
-Ordenamiento que surgen por rotacin alrededor de enlaces simples.
-Esta queda definida por las diferentes disposiciones espaciales que son
producidas por la rotacin de tomos y grupos atmicos alrededor de un
enlace simple C - C. Toda la secuencia de conformaciones posibles se llama
conformacin molecular o macroconformacin.

Los polmeros son una mezcla de macromolculas (cadenas) de

tamaos diferentes y el tamao molecular se expresa como peso
molecular promedio.
Debido al tamao grande de las cadenas de polmero
(macromolculas) se dice que tiene una estructura compleja, con
restriccin a que puedan organizarse.
Las propiedades y las caractersticas de los polmeros obedecen al
gran tamao de sus molculas. La naturaleza de la unidad del
monmero en la cadena produce propiedades especficas.
Las diferentes condiciones de polimerizacin podran generar cadenas
cortas (M: 102), medianas (M: 103) y largas (M:105-106). Los primeros
son lquidos, lo segundo son polmeros slidos cerosos y los ltimos
son slidos con grados de flexibilidad variable.
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ESTRUCTURA DE
MACROMOLCULAS
La gran mayora de polmeros

estn constituidos por

tomos de carbono en la estructura principal del polmero,
unidos entre s mediante enlaces covalentes generando un
ngulo de enlace de 109.5 y 1.54 de distancia C-C, lo
que hace que las cadenas hidrocarbonadas de los polmeros
tengan forma de zigzag aun si es que se le considera como
cadena lineal.

Cadena lineal de PE PEAD (HDPE)

Cadena ramificada de PE PEBD (LDPE)

Debido a la rotacin de los enlaces C-C las cadenas rara vez se presentan
extendidas a lo largo de su longitud total de contorno, sino que se presentan en
una gran variedad de formas distintas (conformaciones)

Las extensiones de cadena que parten de un punto del esqueleto estructural de

una cadena se llaman ramificaciones, pero a los grupos funcionales presente en
unidades que se repiten son llamados Grupos pendientes

Cadena ramificada de PE aumenta el

volumen baja densidad PEBD
Proporciona tenacidad y flexibilidad

Cadena lineal de PE disminuye el volumen

aumenta la densidad PEAD
Proporciona resistencia mecnica y qumica

Polmeros lineales y ramificados Termoplsticos (PEAD, PEBD), (a y b)

Polmeros con enlaces cruzados tridimensional (reticular) Termoestables (c)

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La densidad de enlaces cruzados puede variar desde la baja densidad en el

caucho vulcanizado hasta la alta densidad de la baquelita.

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TACTICIDAD
En la dcada del 50, Giulio-Natta, utilizaron catalizadores de coordinacin
para producir ismeros estereoespecficos de polipropileno, idearon el
trmino tacticidad para describir las distintas estructuras posibles.

Ismero: igual formula molecular, pero estructura

molecular distinta diferentes propiedades, ej. cido
tartrico

Tacticidad: Distribucin de los radicales en el espacio

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Con los estereocatalizadores (de coordinacin) consiguieron

tener 3 tipos de PP:

Actualmente muchos polmeros pueden tener isomeras de

tacticidad: PVC, PMMA, PS, neopreno, etc, dentro de las cuales
presentan diversas propiedades, ejemplo:
PP-ISOTCTICO(cristalino-Tf=160C) y PP-ATACTICO (Amorfo-Tf= 75C)

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FACTORES QUE DEFINEN LA UTILIDAD DE LOS POLIMEROS

(basado en las propiedades)
- FLEXIBILIDAD DE LA CADENA POLIMERICA En Pol. Adicin: Segn el tipo de
sustituyente grupo pendiente o ramificacin. Ej: comparar PEAD, PEBD, PP, PS, PVC,
termoestable.
- INTENSIDAD INTERACCIONES INTERMOLECULARES mayor en cadenas ms
largas y con bajo volumen de los sustituyentes
- GRADO DE REGULARIDAD: Uniones Normal/anormal (cabeza - cola), Tcticidad, etc.

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PLASTICOS
LINEALES: TERMOPLASTICOS
Tg>>Tamb
ENTRECRUZADOS: TERMOESTABLES

La Tg se puede entender de
forma bastante simple cuando
se entiende que en esa T el
polmero deja de ser rgido y
comienza a ser ahulado o
blando.

CAUCHOS
Tg<Tamb ; Tf>Tamb ENTRECRUZADOS

FIBRAS
Tg>Tamb ; Tf>Tamb POLIMEROS CRISTALINOS REORDENADOS
MEDIANTE TENSION EXTERNA

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PESO MOLECULAR Y SU
DISTRIBUCIN
- La determinacin del Tamao
molecular de las cadenas polimricas
definen en gran medida las
propiedades
fisicoqumicas
y
mecnicas del polmero.
-Las reacciones de polimerizacin
producen
polmeros
con
PM
heterogneos

cadenas
moleculares polidispersas.
- Pso molecular del polmero: se
refiere a un valor promedio de PM de
las cadenas polimricas largas,
cortas, intermedias, etc.

F
r
e
c
u
e
n
c
i
a

Distribucin angosta
Homognea

Distribucin amplia
Heterognea

Peso Molecular

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PESO MOLECULAR EN
POLMEROS
La determinacin del PM define en gran medida
las propiedades fisicoqumicas y mecnicas del
polmero.
Las Rx-Polimerizacin generan cadenas con PM
heterogneos Polidispersidad.
Propiedades como , , E, HB, Resist. Impacto,
Resist. al calor, a la corrosin, dependen del PM y
de su distribucin.
PM del Polmero: Valor promedio del PM de las
cadenas de distintos tamaos contenidos en el
polmero.
Los Polmeros con una distribucin ms amplia de
PM
tiene
una
mayor
polidispersidad
(o
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heterogeneidad) de PM.
UT

P vapor, P osmtica, T
ebullicin, etc.

18

19

21

Tamao molecular :
Grado de polimerizacin, x ;

Masa molecular, M

M= x.M0

Cantidad de macromolculas de un tamao dado i :

Nmero de molculas, Ni

Masa de las molculas, Wi

Fraccin en nmero:
i

Fraccin en peso:

w i Wi / Wi

i 1

n i N i / N i

i 1
wi xi ni / x n

Promedios del grado de polimerizacin :

Promedio en nmero:
i

xi Ni

Promedio en peso:
i

1
x n i 1
xini
i
iw
i 1
Ni
i
i 1
i 1 x i

2
xi Ni

2
xi ni

x w ii1
ii1
xi w i
i 1
xi Ni
xini
i 1

i 1

22

Promedio zeta:

xi Ni

Promedio viscoso:

xi ni

xi w i

1
1
x z ii
ii
ii1
2
2
xi Ni
xi ni
xi w i
i 1

i 1

i 1

1/ a
i 1 a
xi ni
1/ a
i

x v i i1
x ain i

i 1

x i n i
i 1

23