Observe os fenmenos abaixo:

A madeira ao queimar

O gelo para fundir

LIBERA

ABSORVE

energia na forma de

energia na forma de

CALOR

CALOR

O calor envolvido nas transformaes estudado pela

TERMOQUMICA

Absorvem calor do

Liberam calor para o

meio ambiente

meio ambiente

01) Considere as seguintes transformaes que ocorrem em uma vela

acesa:
I. Solidificao da parafina que escorre da vela.
II. Queima da parafina.

EXOTRMICA

EXOTRMICA
ENDOTRMICA

III. Vaporizao da parafina.

Dessas transformaes, APENAS:

a) I endotrmica.
b) II endotrmica.
c) III endotrmica.
d) I e II so endotrmicas.
e) II e III so endotrmicas.

sublimao

fuso

vaporizao
LQUIDO

SLIDO

solidificao

GASOSO

condensao
ressublimao

02) Ao se dissolver uma determinada quantidade de cloreto

de amnio em gua a 25C, obteve-se uma soluo cuja
temperatura foi de 15C. A transformao descrita
caracteriza um processo do tipo:
a) atrmico.
b) adiabtico.
c) isotrmico.
d) exotrmico.
e) endotrmico.

03) Ao se sair molhado em local aberto, mesmo em dias quentes,

sente-se uma sensao de frio. Esse fenmeno est relacionado com a
evaporao da gua que, no caso, est em contato com o corpo humano. Essa
sensao de frio explica-se CORRETAMENTE pelo fato de que a evaporao
da gua
a) um processo endotrmico e cede calor ao corpo.
b) um processo endotrmico e retira calor do corpo.
c) um processo exotrmico e cede calor ao corpo.
d) um processo exotrmico e retira calor do corpo.
e) um processo atrmico e no troca calor com o corpo.

04) Em uma cozinha, esto ocorrendo os seguintes processos:

I. Gs queimando em uma das bocas do fogo.
II. gua fervendo em uma panela que se encontra sobre esta boca do
fogo.
Com relao a esses processos, pode-se estimar que:
a) I e II so exotrmicos.
b) I exotrmico e II endotrmico.
c) I endotrmico e II exotrmico.
d) I isotrmico e II exotrmico.
e) I endotrmico e II isotrmico.

Toda espcie qumica possui uma energia,

que quando medida
presso constante, chamada de

ENTALPIA (H)
No possvel calcular a entalpia
de um sistema,
e sim a sua variao ( H )

H = H

final

inicial

H = H

final

inicial

ENTALPIA (H)

HR
HP

REAGENTES

PRODUTOS

H < 0

Caminho da reao

H = H

final

inicial

ENTALPIA (H)
PRODUTOS

HP
HR

H > 0

REAGENTES

Caminho da reao

01) Considere o grfico a seguir:

Kcal
C + D
40
25

H = 15
H
40
Pkcal
HR
25

A + B
Caminho da reao

So feitas as afirmaes:
I. A entalpia dos produtos de 40 kcal
II. A reao absorve 15 kcal

VERDADEIRA
VERDADEIRA

III. A reao direta exotrmica

FALSA

IV. A variao de entalpia de 15 kcal

VERDADEIRA

correto afirmar que:

a) Apenas I verdadeira.
b) Apenas I e II so verdadeiras.
c) Apenas I, II e IV so verdadeiras.
d) Apenas I, II e III so verdadeiras.
e) Apenas III verdadeira.

O calor pode ser representado

como parte integrante da reao
ou
na forma de variao de entalpia

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g)

N2(g) + 3 H2(g)
H = + 92,2 KJ

N2(g) + 3 H2(g)
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

H = 92,2 KJ

01) Reao exotrmica aquela na qual:

V

1 - h liberao de calor.

2 - h diminuio de energia.

V 3 a entalpia dos reagentes maior que a dos produtos.

V

4 - a variao de entalpia negativa.

Esto corretos os seguintes complementos:
a) somente 1.
b) somente 2 e 4.
c) somente 1 e 3.
d) somente 1 e 4.
e) 1, 2, 3 e 4.

02) Considere o seguinte grfico:

Entalpia (H)
A (g) + B (g)
2 AB (g)

H
caminho da reao

De acordo com o grfico acima, indique a opo que

completa, respectivamente, as lacunas da frase abaixo.
EXOTRMICA
NEGATIVA a reao .......................
"A variao da entalpia ...................;
LIBERANDO calor
porque se processa ......................
a) positiva, exotrmica, liberando.
b) positiva, endotrmica, absorvendo.
c) negativa, endotrmica, absorvendo.
d) negativa, exotrmica, liberando.
e) negativa, exotrmica, absorvendo.

03) As bolsas trmicas consistem, geralmente, de dois invlucros

selados e separados, onde so armazenadas diferentes substncias
qumicas. Quando a camada que separa os dois invlucros rompida, as
substncias neles contidas misturam-se e ocorre o aquecimento ou o
resfriamento. A seguir, esto representadas algumas reaes qumicas que
ocorrem aps o rompimento da camada que separa os invlucros com seus
respectivos H.
I.

CaO + SiO2 (g) CaSiO3 (s)

H = 89,5 kj/mol

II. NH4NO3 (s) + H2O (l) NH4+ (aq) + NO3 (aq)

H = + 25,69 kj/mol

III. CaCl2 (s) + H2O (l) Ca2+(aq) + 2 Cl (aq)

H = 82,80 kj/mol

Analise as reaes e os valores correspondentes de H e indique a

alternativa que correlaciona, adequadamente, as reaes com as bolsas
trmicas quentes ou frias.
a) I. fria, II. quente, III. Fria.
b) I. quente, II. fria, III. quente.
c) I. fria. II. fria, III. fria.
d) I. quente, II. quente, III. Fria.
e) I. quente, II. quente, III. quente.

QUANTIDADES DAS ESPCIES QUMICAS

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

2 H2 (g) + O2 (g)

H2O ( l )

2 H2O ( l )

H = 286 KJ

H = 572 KJ

ESTADO FSICO DOS

REAGENTES E DOS PRODUTOS

H2

(g)

H2
(

+ 1/2 O2

(g)

(g)

+ 1/2 O2

(g)

(g)

+ 1/2 O2

(g)

H2O ( s )H = 293
KJ

H2O

l)

H2
(v)

H2O

H = 286
KJ

H = 243 KJ

ENTALPIA

H2

(g)

+ 1/2 O2

(g)

H2O ( v )

H1 = 243 KJ

H2O ( l )

H2 = 286 KJ

H2O ( s )

H3 = 293 KJ

caminho da reao

ESTADO ALOTRPICO

C(grafite) + O2

(g)

C(diamante) + O2

(g)

CO2(g)H = 393,1 KJ
COH
2(g)= 395,0 KJ

ENTALPIA

C(diamante) + O2(g)
C(grafite) + O2(g)
CO2(g)

H = 395,0
KJ
H = 393,1 KJ

caminho da reao

EQUAO TERMOQUMICA
2 H2 (g) + O2 (g)

2 H2O ( l ) H = 572 KJ
(25C , 1 atm)

a equao qumica que indica a variao de entalpia da reao,

os estados fsicos das substncias
e as condies de temperatura e presso
em que a mesma se processa

Observaes:
Se a equao termoqumica
em um sentido for endotrmica, no sentido contrrio
ser exotrmica

Quando no citamos os valores

da presso e da temperatura porque correspondem
as condies ambientes

01) Considere a reao representada pela equao termoqumica:

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

H = 22 kcal

So feitas as seguintes afirmaes:

V I.

A quantidade de energia liberada ser maior se o produto

obtido for dois mols de NH3 no estado lquido.

V II. A decomposio de 6,8g de NH3 gasoso absorve 4,4 kcal.

V III. A entalpia de formao da amnia de 11 kcal/mol.

Quais so corretas?
a) apenas I.
b) apenas I e II.
c) apenas I e III.
d) apenas II e III.
e) I, II e III.

A energia liberada aumenta no sentido:

GASOSO, LQUIDO e SLIDO
2 x 17 g absorve 22 kcal
6,8 g absorve x kcal

Ento x = 4,4 kcal

a formao de 2 mol libera 22 kcal

a formao de 1 mol libera 11 kcal

ESTADO PADRO DOS ELEMENTOS

E DOS COMPOSTOS QUMICOS

Um elemento qumico ou composto se encontra no

ESTADO PADRO
quando se apresenta em seu estado
(fsico, alotrpico ou cristalino)
mais comum e estvel, a 25C e 1 atm de presso

C(grafite)

O2(g)

CO2(g)

H2O ( l )

Quando a substncia SIMPLES

e se encontra no estado padro sua entalpia ser igual a
ZERO

Assim, no estado padro, tero entalpias iguais a ZERO

Carbono grafite
Oxignio
Fsforo vermelho
Enxofre rmbico
Nitrognio (N2)
Prata (Ag)

 a variao de entalpia envolvida

na formao de 1 mol da substncia, a partir
das substncias simples correspondentes,
com todas as espcies no estado padro

H2
(

(g)

+ 1/2 O2

(g)

H2 O

H = 286 KJ

l)

N12(g)
2

3 H2(g)
2

NH3(g) H = 11
kcal

Podemos calcular a
variao de entalpia de uma reao
a partir das entalpias de formao das
substncias que
participam da reao pela frmula:

H = H final H inicial

01) Considere as seguintes entalpias de formao em kj/mol:

Al2O3(s) = 1670; MgO(s) = 604.
Com essas informaes, pode-se calcular a variao da entalpia da
reao representada por:

3 MgO (s) + 2 Al (s) 3 Mg (s) + Al2O3 (s)

Seu valor igual a:
a) 1066 kj.

H = H final H inicial

b) 142 kj.

H = [1 x ( 1670)] [(3 x ( 604)]

c) + 142 kj.

H = ( 1670) ( 1812)

d) + 1066 kj.

H = 1670 + 1812

e) + 2274 kj.

H = + 142 kJ

02) Sendo o H de formao do xido de ferro (II) igual a 64,04 kcal/mol e o H

de formao do xido de ferro (III) igual a 196,5 kcal/mol, o H da reao
abaixo ser:

2 FeO
a) 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol.
c) 132,5 kcal/mol.
d) + 132,5 kcal/mol.
e) 260,5 kcal/mol

+ 1/2 O2

Fe2O3

H = H final H inicial
H = [ 1 x ( 196,5) ] [2 x ( 64,04)]
H = ( 196,5) ( 128,04)
H = 196,5 + 128,04
H = 68,42 kcal

03) O gs hidrognio pode ser obtido pela reao abaixo equacionada:

CH4 (g) + H2O (V) CO (g) + 3 H2 (g)
A entalpia da reao a 25C e 1 atm, igual a:
Entalpias de formao em kj/mol,
CH4 = 75;
a) + 254 kj.
b) 127 kj.
c) 479 kj.

H2O = 287;

CO = 108.

H = H final H inicial
H = [1 x ( 108)] [1 x ( 75 + 1 x ( 287)]

d) + 508 kj.

H = ( 108) [ 75 287]

e) 254 kj.

H = ( 108) ( 362)
H = 108 + 362
H = 254 kj

04)De acordo com a equao abaixo e os dados fornecidos,

C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O ()

Dados: H = + 226,5 kj/mol (C2H2 (g) )
H = 393,3 kj/mol (CO2 (g) )
H = 285,5 kj/mol (H2O () )
Indique qual o valor da entalpia-padro de combusto do acetileno, C 2H2,
em kj/mol.
a) + 1298,6.

H = H final H inicial

b) 1298,6.

H = [2 x ( 393,3) + 1 x ( 285,5) [ (+ 226,5)]

c) 905,3.

H = 786,6 285,5 226,5

d) + 905,3.
e) 625,8.

H = 1298,6 kj/mol

 a energia liberada na combusto completa

de 1 mol de uma determinada substncia,
com todas as substncias envolvidas
na combusto, no estado padro

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H 2O ( l )

C(grafite) + O2 (g)

CO2(g)

H = 68 KJ

H = 393,1 KJ

01) O calor liberado na combusto de um mol de metano 212 Kcal.

Quando 80 g de metano so queimados, a energia liberada :

Dados: C = 12 u.;

H=1u

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

a) 1060 Kcal.
b) 530 Kcal.
c) 265 Kcal.
d) 140 Kcal.
e) 106 Kcal.

116
mol
de CH
CH44
g de
80 g de CH4
16
80

212
x

libera

212 kcal

libera
16

x kcal
x

x=
CH4 :

12 + 4 x 1 = 16 g

x = 212
16960
16

x = 1060 kcal

80

02) A entalpia de combusto completa da sacarose, C12H22O11(s),

5635 kj/mol a 25C e 1 atm, sendo CO2 (g) e H2O () os nicos produtos da
reao. Utilizando esses dados e sabendo que Hf = 394 kj/mol (CO2(g)) e
Hf = 286 kj/mol (H2O()), responda s seguintes questes.
a) A reao de combusto da sacarose exotrmica ou endotrmica?
EXOTRMICA
b) Escreva a equao qumica balanceada da reao de combusto da
sacarose slida.

___
1 C12H22O11(s) + ___
12 O2 (g) ___
12 CO2 (g) + ___
11 H2O ()
c) Calcule a entalpia de formao da sacarose slida, a 25C e 1 atm.

H = H final H inicial
5635 = [12 x ( 394) + 11 x ( 286)] [ Hf ]
5635 = 4728 3146 Hf
Hf = 5635 7874

Hf = 2239 kj/mol

 a energia envolvida (absorvida)

na quebra de 1 mol de determinada ligao qumica,
supondo todas no estado gasoso, a 25C e 1 atm

A quebra de ligaes ser sempre um processo

ENDOTRMICO

H H (g)

2 H (g)

H = + 435,5 KJ/mol

01) So dadas as seguintes energias de ligao:

Ligao

Energia (kj/mol)

Ligao

Energia (kj/mol)

H Cl

431,8

Cl Cl

242,6

HF

563,2

FF

153,1

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao

2 2HHCl
C l(g)++ FF
F 2
HF2(g)
H+ Cl
F 2 (g)
+ Cl
2 (g)
Cl

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao tem

variao de entalpia, em kj, da ordem de:

a) 584,9, sendo endotrmica. 2 X 431,8 + 1 X 153,1

b) 352,3, sendo exotrmica.
863,6 + 153,1

c) 220,9, sendo endotrmica.

d) + 220,9, sendo exotrmica.

e) + 352,3, sendo endotrmica.

+ 1016,7

2 X 563,2 + 1 X 242,6
1126,4 + 242,6
1369

H = 1016,7 1369 = 352,3 kj

02) Com base na tabela abaixo, determine a variao de entalpia da

reao seguinte:
NH

3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl

+ N2
93 kcal/mol
N N
225 kcal/mol

H Cl

103 kcal/mol

Cl Cl

58 kcal/mol

H
3 Cl Cl

3 x 58 + 6 x 93

NH

6 H Cl

+ N N

6 x 103

H
225

174 + 558

618 + 225

+ 732 kcal

843 kcal

H = (+ 732) + ( 843)

H = 111 kcal

03) Na reao representada pela equao abaixo, sabe-se que a

energia da ligao C H igual a 98,8 kcal/mol. O valor da
ligao C = C, em kcal/mol, :

2HC(g) + 4 H(g)
H CC=2HC
4(g)
H

H = + 542 kcal/mol
x + 4

98,8= 542

a) 443,2 kcal/mol.

x + 395,2 = 542

b) 146,8 kcal/mol.

x = 542 395,2

c) 344,4 kcal/mol.

x = + 146,8 kcal

d) 73,4 kcal/mol.
e) 293,6 kcal/mol.

04)(UNI RIO) O gs cloro (Cl2) amarelo-esverdeado altamente txico. Ao ser

inalado, reage com a gua existente nos pulmes, formando cido clordrico
(HCl), um cido forte, capaz de causar graves leses internas, conforme a
seguinte reao:

Ligao

Cl Cl + H O H H Cl + H O Cl
ou
Cl2(g) + H2O(g) HCl(g) + HClO(g)

Energia de ligao (kj/mol)

Ligao

Energia de ligao (kj/mol)

Cl Cl

243

H Cl

431

HO

464

ClO

205

Utilizando os dados constantes na tabela anterior, marque a opo que

contm o valor correto da variao de entalpia verificada, em kj/mol.
a) + 104.
b) + 71.
c) + 52.
d) 71.
e) 104.

Cl Cl + H O H H Cl + H O Cl
1 x 243 +

2 x 464

243 + 928
+ 1171 kj
H = 1171 1100

1 x 431 + 1 x 464 + 1 x 205

431 + 464 + 205
1100 kj
H = + 71 kj/mol

C(grafite) + O2 (g)

CO2(g)

C(grafite) + O2 (g)

H = 393,3 KJ

caminho direto

estado inicial

CO2(g)
estado final

CO(g) + 1/2 O2 (g)

estado intermedirio

H1 = 110,3 KJ

H2 = 283,0 KJ

Observe que: H1 + H2 = H
( 110,3) + ( 283,0) = 393,3 KJ

Estas observaes foram feitas por

Germain Henry Hess
e, ficou conhecida como
LEI DE HESS
As reaes qumicas
podem ocorrer em vrias etapas,
porm, verifica-se que sua variao de entalpia depende
apenas dos
estados inicial e final da mesma

01) Considere as afirmaes abaixo, segundo a lei de Hess.

V

I. O calor de reao depende apenas dos estados inicial e final do processo.

II. As equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem

equaes matemticas.

V III. Podemos inverter uma equao termoqumica desde que inverta o valor
da variao de entalpia.
F IV. Se o estado final do processo for alcanado por vrios caminhos, o
valor da variao de entalpia depende dos estados intermedirios atravs
dos quais o sistema pode passar.
Conclui-se que:
a) so verdadeiras as afirmaes I e II.
b) so verdadeiras as afirmaes II e III.
c) so verdadeiras as afirmaes I, II e III.
d) todas so verdadeiras.
e) todas so falsas.

02) Ao final do processo de fabricao do cido sulfrico (H2SO4),

obtm-se uma espcie oleosa e densa conhecida como leum (H2S2O7),
que consiste em cido sulfrico saturado com trixido de enxofre (SO3). A
equao global pode ser representada por:

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 () 8 H2S2O7 ()

As etapas envolvidas no processo so:
I.

S8 (s) + 8 O2 (g) 8 SO2 (g)

H = 2375 kj/mol

II.

SO2 (g) + 1 /2 O2 (g) SO3 (g)

H = 100 kj/mol

III. SO3 (g) + H2SO4 () H2S2O7 ()

H = 130 kj/mol

Calcule o H de reao da obteno do leum.

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 () 8 H2S2O7 ()

I.

S8 (s) + 8 O2 (g) 8 SO2 (g)

II.

SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g)

III. SO3 (g) + H2SO4 () H2S2O7 ()

H = 2375 kj/mol
H = 100 kj/mol
H = 130 kj/mol

Repetimos a equao ( I ):
Multiplicamos a equao ( II ) por 8 :
Multiplicamos a equao ( III ) por 8 :
Somamos todas as equaes:
S8 (s) + 8 O2 (g) 8 SO2 (g)
8 SO2 (g) + 4 O2 (g) 8 SO3 (g)

H = 2375 kj/mol
H =

800 kj/mol

8 SO3 (g) + 8 H2SO4 () 8 H2S2O7 ()

H = 1040 kj/mol

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 () 8 H2S2O7 ()

H = 4215 kj/mol

03) A partir das entalpias padro das reaes de oxidao do

ferro dadas abaixo:

Fe(s) + 1
2
2 Fe(s) 3+
2

O2(g)

FeO(s)
H = 64 kca

O2(g)

Fe2O3H
(s)= 196 kca

Determine a quantidade de calor liberada a 298 K e 1 atm na reao:

1
2 FeO(s) +
2

O2(g)

Fe2O3(s)

Devemos
Somando
inverter e
as
multiplicar
duas aequaes,
por 2equao
teremos:
a primeira equao
Devemos
repetir
segunda

2 FeO(s)
3
2 Fe(s) +
2
2 FeO(s) +

2 Fe(s) + O2(g)
O2(g)
1 O2(g)
2

H = + 128 kcal

Fe2O3(s)
H = - 196 kcal
Fe2O3(s) H = - 68 kcal

04) A partir das equaes termoqumicas:

H 2 (g) + 1/2 O 2 (g)

H 2O ( l )

H 2 (g) + 1/2 O 2 (g)

H 2O ( v )

H = 286 KJ
H = 242 KJ

possvel prever que na transformao de 2,0 mols de gua

lquida em vapor dgua haver:
a) liberao de 44 kJ.

Como queremos transformar

b) absoro de 44 kJ.

gua lquida em vapor dgua, deveremos:

c) liberao de 88 kJ.

inverter a primeira equao:

d) absoro de 88 kJ.

repetir a segunda equao:

somar as duas equaes:

e) liberao de 99 kJ.

H 2O ( l )
H 2 (g)

H 2 (g)

+ 1/2 O 2 (g)

H = + 286

+ 1/2 O 2 (g)

KJ H 2O ( v )

H = 242

H 2O ( l )
KJ

KJ

H 2 O (v)

H = + 44

Para 2,0 mols sero ABSORVIDOS 88 kj

05) Considere as seguintes equaes termoqumicas hipotticas:

A+B C

H = 20,5 kcal

D+BC

H = 25,5 kcal
H = ? kcal

A D

A variao de entalpia da transformao de A em D ser:

a) 5,0 kcal

H = ? kcal

b) + 5,0 kcal
c) + 46,0 kcal

A + B C

H = 20,5 kcal

d) 46,0 kcal

C D + B

H = + 25,5 kcal

e) 0,5 kcal
A D

H = + 5,0 kcal

06) Aplicando a lei de Hess, determine a variao de entalpia da reao

abaixo:

3 C(grafite) + 4 H2(g) C3H8(g)

Conhecendo-se as seguintes equaes termoqumicas:
1) C(grafite) + O2(g) CO2(g)

H = 94,0 kcal

2) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

H = 68,3 kcal

3) C3H8(g)+ 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

H = 531,1 kcal

3 C(grafite) + 3 O2(g) 3 CO2(g)

4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l)

H = 282,0 kcal
H = 273,2 kcal

3 CO2(g) + 4 H2O(l) C3H8(g)+ 5 O2(g)

H = + 531,1 kcal

3 C(grafite) + 4 H2(g)

C3H8(g)

H = 24,10 kcal

07) A gasolina, que contm octano como um componente, pode

produzir monxido de carbono, se o fornecimento de ar for restrito. A partir
das entalpias padro de reao para a combusto do octano (1) e do
monxido de carbono (2), obtenha a entalpia padro de reao, para a
combusto incompleta de 1 mol de octano lquido, no ar, que produza
monxido de carbono e gua lquida.

(1) 2 C 8 H 18 ( l ) + 25 O 2 ( g )
(2) 2 C O ( g ) + O 2 ( g )

16 C O 2 ( g ) + 18 H 2O ( l
2 CO 2 ( g )

= - 10.942 kj
= - 566,0 kj

1 C8H18 + 17/2 O2 8 CO + 9 H2O

1 C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9 H2O

H = 5471 kj

8 CO2 8 CO + 4 O2

H = + 2264 kj

1 C8H18 + 17/2 O2 8 CO + 9 H2O

H = 3207 kj

Espontaneidade das reaes

Muito dos processos que ocorrem sua volta so espontneos,
isto , uma vez iniciados prosseguem sem a necessidade de
ajuda externa. A dissoluo do sal em gua, a queima de carvo
so exemplos de processos espontneos.
Os processos no espontneos so aqueles que apenas so
possveis atravs do fornecimento contnuo de energia do meio
ambiente. O cozimento de alimentos, a obteno de metais, so
exemplos de processos no espontneos.
A constatao de que a maioria dos processos espontneos
ocorrem com liberao de energia, levou idia de que apenas
processos exotrmicos, que ocorriam com diminuio de energia
do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para
muitas reaes; existem, no entanto, processos espontneos
que absorvem calor. Portanto, alm do fator energia, existe um
outro que influencia a espontaneidade de um processo. Este
fator chama-se entropia, e representado pela letra S.

A entropia est associada ordem ou desordem de um

sistema. Quanto mais desorganizado o sistema, maior ser
sua entropia.
Exemplos de processos que ocorrem com aumento de
entropia:
a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas
movimentam-se com mais liberdade do que no estado lquido,
esto, portanto, mais desorganizadas;
a dissoluo de qualquer substncia em um liquido tambm
produz um sistema em que a desorganizao maior.
Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da
entropia das substncias foi necessrio estabelecer,
arbitrariamente, a entropia de algumas substncias e, a partir
disso, construir uma escala relativa de entropias. Estabeleceuse que uma substncia, na forma de um cristal perfeito, a zero
Kelvin, tem entropia zero.

 A espontaneidade de um processo determinada pelos

fatores entalpia e entropia.
So espontneos os processos que ocorrem com
diminuio de entalpia e aumento de entropia.
No so espontneos os processos que ocorrem com
aumento de entalpia e diminuio de entropia.

Quando um processo ocorre com aumento ou diminuio

simultnea de entalpia e entropia, para se prever a
espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo
de uma grandeza que relaciona a entropia e a entalpia.

Esta grandeza a energia livre de Gibbs (G) e

dada pela equao:

G a variao de energia livre do sistema, dada em

kcal/mol;
H a variao de entalpia, dada em kcal/mol;
T a temperatura absoluta (K);
S a variao de entropia, dada em cal/K . mol.
A energia livre de Gibbs mede a capacidade que um
sistema possui de realizar trabalho.
So espontneos os processos onde a capacidade de
realizar trabalho do sistema diminui, ou seja,G < 0.
Processos no espontneos so aqueles onde a capacidade
do sistema realizar trabalho aumenta, ou seja, G > 0.

Resumindo:
Processo
Espontneo

H
S
G

< 0 (-)
> 0 (+)
< 0 (-)

Processo No
Espontneo

> 0 (+)
< 0 (-)
> 0 (+)