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Envejecimiento de

Ostwald
Jared Emmanuel

Qu es ?
Lamaduracin

de Ostwaldes un fenmeno
observado en soluciones slidas o lquidas
desolesque describe el cambio de una estructura
homognea con el tiempo. Con el tiempo, los
cristales pequeos o partculas de sol se
disuelven, y vuelven a depositar en grandes
cristales o partculas de sol.

La

disolucin de cristales pequeos o partculas


de sol y la redeposicin de las especies disueltas
en las superficies de los cristales ms grandes o
partculas de sol fue descrita por primera vez por
Wilhelm Ostwald en 1896.

La

maduracin de Ostwald se encuentra


generalmente en agua en aceiteemulsiones,
mientras que lafloculacinse encuentra en
emulsiones de aceite en agua.

Este

proceso espontneo, controlado


termodinmicamente, se produce porque las
partculas ms grandes estn energticamente
favorecidos con respecto a las ms pequeas

Las

partculas grandes son ms energticamente


favorable, ya que, de continuar con este ejemplo,
ms tomos se unen a 6 vecinos y un menor
nmero de tomos en la superficie son
desfavorables. A medida que el sistema intenta
disminuir su energa en general, las molculas en
la superficie de una partcula pequea
(energticamente desfavorable, con slo 3 o 4 o 5
vecinos unidos) tender a desprenderse de la
partcula, como por laecuacin de Kelvin, y se
difunden en el solucin

Cuando

todas las partculas pequeas hacen esto,


aumenta la concentracin de molculas libres en solucin.
Cuando las molculas libres en solucin sesobresatura, las
molculas libres tienen una tendencia a condensarse sobre
la superficie de las partculas ms grandes.Por lo tanto,
las partculas ms pequeas se reducen, mientras que las
partculas grandes crecen, y en general el tamao medio
ir en aumento. Como un tiempo infinito, la poblacin
entera de partculas se convierte en una partcula esfrica
grande para minimizar la superficie total.

Investigacin Matemtica
En

1961, Lifshitz y Slyozov5 realizaron una


investigacin matemtica de la maduracin de
Ostwald, en el caso donde la difusin de material
es el ms lento proceso. Empezaron diciendo
cmo una sola partcula crece en una solucin.
Esta ecuacin describe dnde est el lmite entre
las partculas pequeas, la reduccin de las
partculas grandes y en crecimiento. Finalmente
la conclusin de que el radio medio de las
partculas R, crece como sigue

Formula

Obsrvese

que la cantidad R3 es diferente de R3 , y slo


el uno ltimo puede ser utilizado para calcular el volumen
promedio, y que la afirmacin de que R va como t1/3 se
basa en R0 ser cero, pero debido a que la nucleacin es
un proceso independiente del crecimiento, estos lugares
R0 fuera de los lmites de validez de la ecuacin. En
contextos en los que el valor real de R 0 es irrelevante,
un enfoque que respete los significados de los trminos es
tomar la derivada de la ecuacin para eliminar math| R 0
y t. Otro de ellos es para cambiar el R 0 a R i con el
tiempo inicial que tiene un valor positivo.

Tambin

se incluyen en la derivacin Lifshitz y


Slyozov es una ecuacin para el tamao de la
funcin de distribucin F (r,t) de las partculas.
Por conveniencia, el radio de las partculas se
divide por el radio medio para formar una nueva
variable = R (R -1

Al

mismo tiempo que Lifshitz y Slyozov publicaron sus


resultados, Carl Wagner realiz su propia investigacin
matemtica de maduracin de Ostwald,6examinando
ambos sistemas donde la difusin era lento y tambin
donde el acoplamiento y desacoplamiento en la
superficie de la partcula era lento. A pesar de sus
clculos y el enfoque fue diferente, Wagner lleg a las
mismas conclusiones que Lifshitz y Slyozov para los
sistemas de difusin lenta.

Esta

duplicacin pas desapercibida durante aos debido a que


los dos trabajos cientficos fueron publicados en los lados
opuestos delTeln de Aceroen 1961. No fue hasta 1975 que
Kahlweit abordar el hecho de que las teoras eran idnticasy
las combin en la teora Lifshitz-Slyozov-Wagner (o LSW) de
maduracin de Ostwald. Muchos de los experimentos y las
simulaciones han demostrado que la teora LSW es robusta y
precisa. Incluso algunos sistemas que se someten a la
descomposicin espinodalse ha demostrado que
cuantitativamente obedecen la teora LSW despus de las
etapas iniciales de crecimiento.

Wagner

deriva que cuando el acoplamiento y


desacoplamiento de las molculas es ms lenta
que la difusin, entonces la tasa de crecimiento
se vuelve

donde

kses la velocidad de reaccin constante de unin


con unidades de longitud por unidad de tiempo. Dado
que el radio medio es generalmente algo que se puede
medir en los experimentos, es bastante fcil de saber si
un sistema est obedeciendo la ecuacin de difusin
lenta o la ecuacin de unin lenta. Si los datos
experimentales no obedece la ecuacin, entonces es
probable que otro mecanismo est teniendo lugar y
maduracin de Ostwald no est ocurriendo.

Aunque

la teora LSW y la maduracin de Ostwald


est concebida para la maduracin de slidos en
un fluido, la maduracin de Ostwald se observa
tambin en sistemas lquido-lquido, por ejemplo,
en un aceite-en-agua polimerizacin en emulsin

En

este caso, la maduracin de Ostwald hace que


el difusin de monmeros (es decir molculas
individuales o tomos) de pequeas gotitas en
gotas ms grandes debido a la mayor solubilidad
de las molculas de monmero en las gotitas de
monmero ms grandes. La tasa de este proceso
de difusin est relacionada con la solubilidad del
monmero en la continua fase de la emulsin
(agua). Esto puede conducir a la desestabilizacin
de las emulsiones (por ejemplo, por formacin de
nata y sedimentacin).