ESPECTROMETRIA

DE ABSORCION
ATOMICA
JAIME JONATHAN MARTELL MELGAREJO
ANALISIS POR INSTRUMENTACION

INTRODUCCION
La Espectrometra de Absorcin Atmica (EAA), tiene
como fundamento la absorcin de radiacin de una
longitud de onda determinada.
Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos
que tengan niveles energticos cuya diferencia en
energa corresponda en valor a la energa de los fotones
incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, est
determinada por la ley de Beer, que relaciona esta
prdida de poder radiante, con la concentracin de la
especie absorbente y con el espesor de la celda o
recipiente que contiene los tomos absorbedores.

ESPECTROMETRIA DE
ABSORCION ATOMICA
Es una tcnica muy relacionada con la espectrometra de
llama, porque ambas usan una llama como atomizador.
La solucin de la muestra se aspira y se introduce en la
llama (la muestra se convierte en vapor atmico). As, la
llama contiene tomos del elemento ; algunos son excitados
trmicamente por la temperatura de la llama, pero casi
todos permanecen en estado fundamental.
Estos tomos en estado fundamental pueden absorber
radiacin de determinada longitud de onda producida en
una fuente especial que contenga ese mismo elemento.
Las longitudes de onda de la radiacin emitida por la fuente
son las mismas que absorben los tomos en la llama.

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ABSORCION ATOMICA
Los componentes instrumentales de un equipo de
espectrofotometra de absorcin atmica son los similares a
los de un fotmetro o espectrofotmetro de llama, excepto
que en EAA se requiere de una fuente de radiacin
necesaria para excitar los tomos del analito.
Estos componentes se representan en la Fig. 1 y son los
siguientes:
(1): Una fuente de radiacin, que emita una lnea especifica
correspondiente a la necesaria para efectuar una transicin
en los tomos del elemento analizado.
(2): Un nebulizador, que por aspiracin de la muestra
lquida, forme pequeas gotas para una atomizacin ms
eficiente.

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ABSORCION ATOMICA
(3): Un quemador, en el cual por efecto de la
temperatura alcanzada en la combustin y por la
reaccin de combustin misma, se favorezca la
formacin de tomos a partir de los componentes en
solucin.
(4): Un sistema ptico que separe la radiacin de
longitud de onda de inters, de todas las dems
radiaciones que entran a dicho sistema.
(5): Un detector o transductor, que sea capaz de
transformar, en relacin proporcional, las seales de
intensidad de radiacin electromagntica, en seales
elctricas o de intensidad de corriente.

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ABSORCION ATOMICA
(6): Un amplificador o sistema electrnico, que amplifica
la seal elctrica producida, para que en el siguiente
paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas
electrnicos comunes.
(7): Por ltimo, se requiere de un sistema de lectura en
el cual la seal de intensidad de corriente, sea
convertida a una seal que el operario pueda interpretar
(ejemplo: transmitancia o absorbancia). Este sistema de
lectura, puede ser una escala de aguja, una escala de
dgitos, un graficador, una serie de datos que pueden ser
procesados por una computadora, etc.

Fig. 1: Componentes de un fotmetro de emisin de llama y de

un espectrofotmetro de absorcin atmica.

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ABSORCION ATOMICA
La tcnica de absorcin atmica en llama consta de lo
siguiente: la muestra en forma lquida es aspirada a travs de un
tubo capilar y conducida a un nebulizador donde sta se
desintegra y forma un roco o pequeas gotas de lquido.
Las gotas formadas son conducidas a una llama, donde se
produce una serie de eventos que originan la formacin de
tomos. Estos tomos absorben cualitativamente la radiacin
emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est
en funcin de su concentracin.
La seal de la lmpara una vez que pasa por la llama llega a un
monocromador, que tiene como finalidad el discriminar todas las
seales que acompaan la lnea de inters. Esta seal de
radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y
pasa a un amplificador y por ltimo a un sistema de lectura.

ESPECTROMETRIA DE
ABSORCION ATOMICA
FUENTES DE RADIACION
Se requiere una fuente de lneas ntidas porque el ancho de
la lnea de absorcin es muy estrecho (de unas milsimas de
nanmetro). Por ser una lnea de absorcin tan angosta, solo
se absorbe una pequea fraccin de la radiacin producida
en una fuente continua que pasa por la rendija y llega al
detector.
La fuente que se usa casi siempre es una lmpara de ctodo
hueco:
Cilindro de vidrio con ventana de cuarzo lleno de Ar o Ne a
presin.
nodo de wolframio, ctodo igual al elemento a analizar.
Mono-elemento o multi-elemento.

Fig. 2: Diseo de una lmpara de ctodo hueco

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ABSORCION ATOMICA
El ctodo es la terminal negativa y el nodo la positiva, cuando
se aplica una diferencia de potencial entre las dos terminales
ocurre la serie de eventos que se ilustran en la Fig. 3.
a.-Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre
una descarga elctrica. Si el ctodo consiste de dos electrodos
paralelos o de un cilindro hueco, bajo circunstancias adecuadas la
mayor parte de la descarga ocurre dentro del ctodo.
b.-Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y
favorecen la ionizacin de las molculas de gas inerte. Estas
especies ionizadas adquieren carga positiva, por lo cual son
atradas hacia el ctodo.
c.-Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las
paredes del ctodo, son desprendidos tomos del metal de que
est hecho el ctodo o depositado sobre la superficie del mismo.

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ABSORCION ATOMICA
d.-Despus de desprenderse del ctodo, los tomos
producidos son excitados por choques moleculares con los
iones y tomos de argn.
e.-Los tomos excitados no pueden permanecer
indefinidamente en un estado de energa superior y
procede el paso de emisin de radiacin electromagntica.
A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de
radiacin bien concentrado, ya que casi la totalidad de los
eventos ocurren dentro del ctodo de la lmpara. Tambin
el resultado final es la obtencin de un espectro
caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo
de la lmpara.

Fig. 3: Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco.

ESPECTROMETRIA DE
NEBULIZADOR
ABSORCION ATOMICA

Inicialmente la muestra liquida (en la cual estn

disueltos los componentes en forma de iones positivos y
negativos) debe ser conducida al quemador. Para esto se
hace uso del efecto Venturi. Este efecto se crea cuando
el oxidante (por ej. aire) se introduce a travs de un tubo
diseado de tal manera que se genera un vaco lo cual
produce la succin de la muestra lquida a travs del
tubo capilar.
Este mismo efecto Venturi favorece la formacin de
pequeas gotas en forma de roco, cuando la solucin se
hace impactar sobre un cuerpo slido de diseo y
geometra
adecuada.
El
combustible
necesario,
(generalmente acetileno) se introduce directamente a la
cmara del nebulizador por medio de un conducto
adicional.

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ABSORCION ATOMICA
Debido a que el oxidante introducido en el nebulizador para el
efecto Venturi no es suficiente para una adecuada combustin, el
resto requerido se introduce tambin a la cmara del nebulizador
por medio de un conducto adicional. El resultado es que al
quemador llega una mezcla de oxidante (aire) y combustible
(acetileno) que transportan pequeas gotas de roco de la muestra
aspirada.
Otra de las lneas conectadas a la cmara del nebulizador es el
tubo de drenaje. Su finalidad es desechar las gotas que por su gran
tamao condensan en el deflector de flujo o esfera de impacto.
La eficiencia y el grado en que la solucin aspirada forma
pequeas gotas de roco son sumamente importantes ya que la
reproducibilidad y la sensibilidad de esta tcnica dependen en gran
parte de este paso en la operacin del nebulizador.

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ABSORCION ATOMICA
Las pequeas gotas formadas, son arrastradas por el flujo de
gases (oxidante y combustible) que tambin entran a la cmara
de mezclado del nebulizador y que sustentan la reaccin de
combustin en el quemador. Solo las partculas que tienen
tamaos menores a 10 mm (que representa solo una pequea
fraccin del volumen de muestra aspirada) llegan finalmente al
quemador; ms del 90% de la solucin es desechada. La intencin
de esto es evitar que partculas demasiado grandes alcancen el
quemador. Cuando esto ocurre, debido a que el tiempo de
residencia de la gota en la parte ms caliente de la flama es de
nicamente milsimas de segundo, si la gota es demasiado
grande, no se alcanzan a formar tomos a partir de esta, y es muy
probable que se originen falsas absorbancias y que la flama sea
demasiado ruidosa tanto desde el punto de vista audible como
electrnico.

Fig. 4: Quemador-nebulizador de premezclado o de flujo

laminar.

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ABSORCION ATOMICA
QUEMADOR
Con las gotas de solucin que alcanzan a llegar al quemador ocurren
los siguientes eventos:
1.-El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales
metlicas que se encontraban en solucin como iones positivos y
negativos. La naturaleza de las sales formadas depende de la
constante de producto de solubilidad del compuesto que cristaliza.
Ejemplo: la plata en presencia del ion nitrato NO3- y del ion cloruro
Cl- precipita preferentemente como cloruro de plata, ya que este
compuesto es ms insoluble que el nitrato de plata. Esto es
importante porque los dos compuestos anteriores se descomponen y
atomizan a diferentes temperaturas y bajo condiciones diferentes.
2.-Formadas las sales, se descomponen por efecto de la
temperatura. En este paso se forman xidos de nitrgeno, de azufre y
bixido y monxido de carbono, que escapan como gases y el
elemento oxidado es reducido al estado metlico slido.

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ABSORCION ATOMICA
3.-Posteriormente el metal pasa del estado liquido al
estado gaseoso y finalmente se tiene es un vapor
atmico que es capaz de absorber radiacin de
longitudes de onda bien definidas.
4.-Si la temperatura es lo suficientemente alta y/o el
elemento metlico es de bajo potencial de ionizacin,
parte de los tomos del elemento pierden uno o ms de
sus electrones y se ioniza parcialmente. Esto no es
conveniente ya que la ionizacin es una interferencia en
EEA.
Este proceso que se lleva a cabo en la flama est
representado en la Fig. 5.

Fig. 5: Secuencia de eventos que se llevan a cabo en un

quemador.

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ABSORCION ATOMICA
LLAMAS
La llama en EAA es equivalente a lo que es el solvente en
Espectroscopia Visible o UV, sirve como soporte de las especies
absorbentes, pero a diferencia de la Espectroscopia UV o Visible,
donde casi siempre es posible seleccionar un solvente que sea
transparente al tipo de radiacin incidente, en EAA la llama dista
mucho de ser el medio ideal en este tipo de espectroscopia.
A medida que disminuye la longitud de onda de la banda de
absorcin, es mayor la probabilidad de interferencias por efecto de la
llama, ya que tanto la llama aire/acetileno, como la llama xido
nitroso/acetileno, presentan intensas bandas de absorcin por debajo
de los 230 nm. Por lo tanto, en elementos en los cuales la lnea de
resonancia se desplaza a longitudes de onda corta (arsnico, fsforo,
azufre), se tienen posibilidades de interferencia y el ruido electrnico
causado por la emisin de la llama es mayor.

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ABSORCION ATOMICA
INTERFERENCIAS ESPECTRALES
Son originadas por seales alteradas de la longitud de onda de
radiacin electromagntica seleccionada. (cuando otra lnea de
emisin o banda de emisin molecular est cerca de la lnea
emitida por el elemento analizado y el monocromador no lo
puede resolver)
INTERFERENCIA POR IONIZACION
En la llama ocurren una serie de eventos que conducen a la
formacin de tomos a partir de compuestos en solucin, sin
embargo, cuando la temperatura de la llama es muy alta y/o el
elemento pierde fcilmente uno o ms de sus electrones mas
exteriores ocurre la ionizacin.
La ionizacin es indeseable debido al error que causa en las
lecturas del analito.

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ABSORCION ATOMICA
INTERFERENCIAS FISICAS
La mayor parte de los parmetros que afectan la rapidez
de flujo de la muestra al quemador y la eficiencia de
atomizacin se pueden considerar interferencias fsicas.
Esto incluye aspectos como variaciones en la rapidez del
flujo de gases, en la viscosidad de la muestra debido a la
temperatura o en el disolvente, un alto contenido en
slidos y cambios en la temperatura de la llama. En
general, estas interferencias se pueden compensar
calibrando con frecuencia y usando estndares internos.
Algunos instrumentos tienen la capacidad de usar patrones
internos que puedan compensar parcialmente cambios en
los parmetros fsicos.

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ABSORCION ATOMICA
APLICACIONES
La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado
casi completamente a la fotometra de llama, debido a que
esta ltima es ms susceptible de interferencias y la
sensibilidad en ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin
de la fotometra de llama es en la deteccin de sodio y potasio.
Por espectroscopia de absorcin atmica es posible determinar
ms de 70 elementos. La espectroscopia de fluorescencia
atmica es ms sensible que estas dos tcnicas
espectroscpicas, sin embargo requiere de fuentes de
radiacin ms intensas. Esta tcnica tambin produce mayores
efectos de interferencia y este es otro factor limitante de la
fluorescencia atmica.