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Equilibrio qumico

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Equilibrio es un estado en el cual no hay cambios apreciables


con el paso del tiempo
El equilibrio qumico se alcanza cuando:

Las velocidades de reaccin directa e inversa se igualan y

Las concentraciones netas de reactivo y productos


permanecen constantes
Equilibrio fsico
H2O (l)

H2O (g)

Euilibrio qumico
N2O4 (g)

2NO2 (g)
14.1

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Al inicio NO2

Al inicio N2O4

Al inicioNO2 & N2O4

14.1

constante

14.1

N2O4 (g)
K=

2NO2 (g)

[NO2]2
[N2O4]

= 4.63 x 10-3

aA + bB
K=

cC + dD

[C]c[D]d

Ley de la accin de masas

[A]a[B]b

El quilibrio ser:
K >> 1

Hacia la derecha

Favorece productos

K << 1

A la izquierda

Favorece reactantes
14.1

Equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que


todas las especies se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g)
Kc =

[NO2]

2NO2 (g)

Kp =

[N2O4]

2
PNO

PN O
2

Por lo general
Kc Kp
aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n
n = moles producto gaseoso moles reactantes gaseosos
= (c + d) (a + b)
14.2

Equilibrio homogneo. ejm


CH3COOH (aq) + H2O (l)
[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH][H2O]

CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)


[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
= Kc [H2O]
Kc =
[CH3COOH]
Es frecuente que en la expresin de la
constante de quilibrio no se incluyan
unidades..
14.2

El cloruro de carbonilo (COCl2 g) , tambien llamado


fosfogeno, se utiliz en la primera guerra mundial como gas
venenoso. Las concentraciones de equilibrio a 740C para la
reaccin entre el monxido de carbono y cloro molecular
que produce el cloruro de carbonilo son [CO] = 0.012 M,
[Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

[COCl2]
0.14
=
= 220
Kc =
[CO][Cl2]
0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7


14.2

La constante de equlibrio Kp para la reaccin


2NO2 (g)
2NO (g) + O2 (g)
Es de 158 a 1000K. Cula es la presion del O2 si la PNO 2=
0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
Kp =

2
PNO
PO 2
2
PNO
2

PO 2 = Kp

2
PNO
2
2

PNO

PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2

Equilibrio heterogneo, son aquellas reacciones en las que


reactantes y productos estan en diferentes fases.
CaCO3 (s)
[CaO][CO2]
Kc =
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc x

[CaCO3]
[CaO]

CaO (s) + CO2 (g)


[CaCO3] = constante
[CaO] = constante
Kp = PCO 2

La concentracin de los solidos y lquidos puros no se


incluyen en la constante de equlibrio.

14.2

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 CaO
14.2

Considerar la siguiente ecuacin de equilibrio a 295 K:


NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcular Kp y


Kc para la reaccin?
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3

Kp = Kc(RT)n
Kc = Kp(RT)-n

n = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4


14.2

A+B

C+D

Kc

C+D

E+F

Kc

A+B

E+F

Kc

[C][D]
Kc =
[A][B]

[E][F]
Kc =
[C][D]

[E][F]
Kc =
[A][B]

Kc = Kc x Kc

Si una reaccin se puede expresar como la


suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin
global est dada por el producto de las
constantes de equilibtio de la reacciones
individuales.
14.2

N2O4 (g)
K=

[NO2]2
[N2O4]

2NO2 (g)
= 4.63 x 10

-3

2NO2 (g)

N2O4 (g)

[N2O4]

1
= 216
K =
=
2
K
[NO2]

Cuando la ecuacin de una reaccin


reversible se escribe en direccin opuesta.
La constante de equilibrio es el inverso de
la constante de equilibrio original.

14.2

Como escribir las expresiones de las constantes de equilibrio

Las concentraciones de los reactivos en fase condensada


deben estar en M. En fase gaseosa, las concentraciones
pueden estar en M en atm.

Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros y


solventes no deben aparecer en las ecuaciones de equilibrio

Las constantes de equilibrio son cantidades adimensionales

Cuando se da un valor para la constante de equilibrio se


debe asociar la ecuacin balanceada y la temperatura.

Si la reaccin puede ser expresada como la suma de dos o


mas reacciones, la constante de equilibrio para toda la
reaccin es dada por el producto de las constantes de las
reacciones individuales.
14.2

El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo la


concentracin inicial de los reactivos y productos en la
expresin de la constante de equilibrio (Kc).
Si

Qc > Kc El sistema procede de deracha a izquierda hasta


alcanzar el equilibrio.

Qc = Kc El sistema est en equilibrio

Qc < Kc El sistema procede de izquierda a derecha hasta


alcanzar el equilibrio.

14.4

Calculando las concentraciones de equilibrio


1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las
especies en trminos de las concentraciones inciales y
una sola variable x que representa el cambio de
concentracin.
2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en
trminos de las concentraciones en el equilibrio. Si se
conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y
obtenga el valor de x.
3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.

14.4

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin


Br2 (g)

2Br (g)

es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =


0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular la concentracion de
estas especies en el equilibrio
Si x es el cambio de concentracin de Br2
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio (M)

-x

+2x

0.063 - x

0.012 + 2x

Equilibrio
[Br]2
Kc =
[Br2]

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x

Resolver
para x
14.4

(0.012 + 2x)2
= 1.1 x 10-3
Kc =
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2

-b

b
4ac
x=
ax2 + bx + c =0
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g)

2Br (g)

Inicial (M)

0.063

0.012

Cambio (M)

-x

+2x

Equilibrio(M)

0.063 - x

0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M


En equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M
14.4

Principio de Le Chtelier
Si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, el
sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha
tensin en la medida que el sistema alcanza una nueva posicin de
equilibrio

cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g)
Equilibrio se
desplaza a
la izquierda

2NH3 (g)
Add
NH3

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin
sustraccin
Adicin
aA + bB

Cambio

sustraccin
Adicin
cC + dD

Desplazamiento del equilibrio

Incremento de la concentracin de pdto(s)


Decremento de la concentracin de pdto(s)
Incremento de la concentracin de react(s)
Decremento de la conectracin de react(s)

izquierda
derecha
derecha
izquierda
14.5

Principio de Le Chtelier
Cambios en volumen y presin
A (g) + B (g)

Cambio

C (g)

Desplazamiento del equilibrio

Incremento de la presin

Hacia la menor cantidad de moles de gas

Decremento de la presin

Hacia la mayor cantidad de moles de gas

Incremento del volumemen

Hacia la mayor cantidad de moles de gas

Decremento del volumen

Hacia la menor cantidad de moles de gas

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambio en temperatura
cambio

Rx exotermica

Incremento de la temperatura
Decremento de la T

Rx endotermica

K decrece

K incrementa

K incrementa

K decrece

Adicin de un catalizador
No cambia K
No desplaza la posicin de equilibrio del sistema
un sistema que no esta en equilibrio alcanza ms rpido el
equilirbio con un catalizador
14.5

uncatalyzed

catalyzed

Los catalizadores disminuyen la Ea para ambas reacciones directa


e inversa.
Los catalizadores no cambian la constante de equilibrio,
tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio.
14.5

El principio de Le Chtelier
Cambio de K
Cambio

Desplazamiento del equilibrio

Concentracin

si

no

si

no

Volumen

si

no

Temperatura

si

si

no

no

Presin

Catalizador

14.5

Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO , 2,50 mol de SO , y 1,30 mol de O ,

permitindose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reaccin Q, prediga el efecto


sobre las concentraciones de SO

3 cuando el equilibrio es alcanzado. Asuma que la

temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que K = 12.


c
2 SO (g) 2 SO (g) + O (g)
3
2
2

Se adicionan 0,0774 moles de N2O4 (g) a un recipiente de 1,00 L


a una temperatura dada. Despus de que se alcanza el
equilibrio, la concentracin de NO2 (g) es 0,0068 M. Cul es el
valor de K para la reaccin siguiente?
c

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

A 25C, la descomposicin del tetraxido del dinitrgeno:


N2O4(g) 2 NO2(g)
tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el
equilibrio, la presin total del sistema es 0,48 atmsferas.
Cul es la presin parcial de cada gas en equilibrio?

El bromuro de carbonilo se descompone para producir


monxido de carbono y bromo gaseosos:
COBr2(g) CO (g) + Br2 (g)
Kc es igual a 0,19 a 73 C. Si una concentracin inicial de
COBr2 de 0,63 M se calienta a 73C hasta que alcance el
equilibrio, cules son las concentraciones de equilibrio de
COBr2, CO, y Br2?