Clase 08 UV Vis Ley de Beer Ya

Anlisis Instrumental
Espectroscopia UV - visible
Unidad 1.
Espectroscopa Ultravioleta Visible
UV-Vis
Temas:
-Introduccin y fundamentos
-Estructura qumica y absorcin de UV- Vis (Transiciones electrnicas,
etc)
- Ley de Beer Lambert
- Error fotomtrico
- Instrumentacin
- Instrumentos de haz sencillo y de haz doble
- Instrumentos multicanal
-Aplicaciones analticas
Ley de Beer-Lambert
Ley de Beer
Ley de Beer-Lambert
Qu sucede cuando la luz atraviesa una solucin?
Ley de Beer-Lambert
Cuando un haz de REM monocromtica atraviesa una disolucin de una especie

absorbente, la potencia (energa por unidad de tiempo y unidad de rea) del haz
incidente P0 se atena, disminuyendo hasta P.
Se define la transmitancia, como la fraccin de REM incidente que consigue
P
P
atravesar la muestra.
P0
; %T
P0
100
Un parmetro de mayor utilidad prctica es la absorbancia, A, definida como
A log T log
P
P
P0
Experimentalmente: A log disolvente log 0
Pdisolucin
P
P
La concentracin c de un analito absorbente est relacionada linealmente con la

absorbancia, de acuerdo con la ley de Beer:
A bC
Ley de Beer-Lambert
Transmitancia
I0 Potencia incidente
I
T
I0
Transmitancia
I Potencia transmitida
I
%T x100
I0
Ley de Beer-Lambert
Potencia del haz
incidente
Absortividad
molar en: L mol-1cm-1
Absorbancia
total medida a la
longitud de
onda
Concentracin
MOLAR de las
especies
absorbentes
P0
AT, = log
= bc
P
Camino ptico:
ancho de celda
en cm
P
P0
= Transmitancia (T)
Potencia del haz

luego de atravesar la
muestra
A = -logT
Ley de Beer-Lambert
Absorbancia
A abc bc
A = absorbancia
a = absortividad
= absortividad molar
b = longitud de la celda
c = concentracin
Ley de Beer-Lambert
Absortividad molar
A abc bc
a es la absortividad especfica
absortividad molar o coeficiente de extincin
molar
Cuando a se hace ?
Cuando se expresa en L mol-1cm-1
Tambin se conoce como coeficiente de extincin molar
Ley de Beer-Lambert
La cantidad de REM absorbida por una solucin es

proporcional a la concentracin de la sustancia disuelta
que est absorbiendo la radiacin.
A abc bc
m=a
Ley de Beer-Lambert
Efecto de la concentracin, c
Absorbancia
Leda
A abc bc
0.00
Fuente
Detector
Ley de Beer-Lambert
Absorbancia
Leda
A abc bc
0.10
Fuente
b
Detector
Muestra
Ley de Beer-Lambert
Absorbancia
Leda
A abc bc
0.42
Fuente
b
Detector
Muestra
Ley de Beer-Lambert
Variacin de la Ley de Beer

A concentracin constante la cantidad de radiacin
absorbida por una solucin es proporcional a la longitud
de la celda.
A abc bc
Ley de Beer-Lambert
Efecto de la longitud de la celda, b

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.00
Fuente
Detector
Ley de Beer-Lambert

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.20
Detector
Muestra
Fuente
Ley de Beer-Lambert

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.40
Fuente
Detector
Muestras
Ley de Beer-Lambert

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.60
Fuente
Detector
Muestras
Ley de Beer-Lambert
Efecto de la longitud de onda,

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.00
Fuente
Detector
Ley de Beer-Lambert

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.30
Detector
Fuente
Ley de Beer-Lambert

Absorbancia
Leda
A abc bc
0.80
Detector
Fuente
Ley de Beer-Lambert
Requisitos para cumplir la Ley de Beer
A abc bc
La radiacin incidente debe ser monocromtica
Las especies absorbentes (molculas, tomos,
iones, tc.) deben ser independientemente entre s
La radiacin incidente tiene que estar compuesta
de rayos paralelos perpendiculares a la superficie
del medio absorbente
Ley de Beer-Lambert
Requisitos para cumplir la Ley de Beer
A abc bc
Todos los rayos de la radiacin deben recorrer la
misma distancia en el medio absorbente
El medio absorbente tiene que ser homogneo y

no debe dispersar la radiacin
El flujo incidente de radiacin no debe ser
bastante grande para causar efectos de
saturacin (Los lseres pueden causar estos
efectos)
Ley de Beer-Lambert
Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas

Se puede aplicar a un medio
que contenga mas de una clase
de sustancias absorbentes.
Siempre que no haya
interaccin entre las distintas
especies, la absorbancia total
para
un
sistema
multicomponente est dada por:
Atotal A1 A2 .... An 1bc1 2bc2 .... n bcn
Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)
Desviaciones de la Ley de Beer
A abc bc
No siempre A est relacionada

linealmente con b
No
siempre
son
proporcionales A y c cuando b
es constante.
Clasificacin de las desviaciones:

- Reales
- Instrumentales
Radiacin no
monocromtica
Radiacin parsita
Errores de lectura
- Qumicas
- Errores del analista
Influencia del disolvente

Influencia de la temperatura
Impurezas de reactivos
Interaccin entre especies
absorbentes
Influencia del equilibrio
cido-base, Complejos, Dimerizaciones
DESVIACIONES REALES
o
Debidas a interacciones moleculares
a) No se cumple a concentraciones altas (>0.01 M)
La distancia media entre las molculas absorbentes disminuye,
por lo que cada molcula altera la distribucin de carga de
molculas vecinas.
Se altera la capacidad de las molculas para absorber radiacin
de una determinada
No hay linealidad entre la absorbancia y la concentracin.
b)Tamao de iones o molculas

Los iones o molculas grandes en
concentraciones > 0.1 M presentan desviaciones
DESVIACIONES INSTRUMENTALES
Las fluctuaciones producidas en la corriente elctrica,
la inestabilidad de algunas fuentes de radiacin o la
respuesta no lineal del detector pueden originar el
funcionamiento incorrecto de un determinado aparato.
Adems existen otras tres fuentes de
instrumentales:
Radiacin no monocromtica
Radiacin parsita
Errores de lectura
errores

a) Uso de radiacin no monocromtica.
La deduccin de la ley de Beer se basa en el uso de REM
monocromtica, lo cual, en sentido estricto, nunca se cumple.
En la prctica, todos los dispositivos seleccionan una banda ms o menos
simtrica en torno a una determinada longitud de onda.

b)
Presencia
esprea.
de
radiacin
parsita
El haz de radiacin que sale de un

monocromador suele estar contaminado con
pequeas cantidades de radiacin parsita o
dispersada, dando lugar a desviaciones
negativas en la ley de Beer.
c) Errores de lectura.
Son los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia
que potencialmente siempre estn presentes y es necesario tenerlos en cuenta.
DESVIACIONES QUMICAS
Se incluyen las desviaciones aparentes de la ley de Beer producidas como
consecuencia de reacciones qumicas en las que participan los analitos,
dando lugar a productos con un espectro de absorcin diferente que el del
analito.
a) Influencia del equilibrio.
Cuando la sustancia problema interviene o forma parte de un sistema en
equilibrio con otras especies, el desplazamiento del equilibrio implica una
modificacin en la concentracin, y, en consecuencia, de la absorbancia.
* Dimerizaciones de las especies absorbentes
* Formacin de complejos de las especies

b) Influencia de la temperatura.
La temperatura puede influir modificando el equilibrio qumico de algunos
sistemas, as como, en ocasiones, dar lugar a desplazamientos batocrmicos.
c) Influencia del disolvente.
Las interacciones soluto-disolvente originan con frecuencia desplazamientos
espectrales, ensanchamientos de bandas y otros fenmenos que pueden provocar
desviaciones en la ley de Beer. En este sentido, no es posible hacer predicciones
de forma general.
d) Presencia de impurezas en los reactivos.
Los errores por impurezas en los reactivos pueden ser considerables en las
determinaciones de especies a niveles traza. Se pueden conocer y corregir estos
errores realizando medidas de blancos sin analito pero con los reactivos.
e) Interacciones entre especies absorbentes.
Cuando en una disolucin existen varias especies absorbentes, la ley de Beer
se cumple para cada una de ellas, si todas actan independientemente. Las
interacciones entre ellas pueden producir desviaciones de dicha ley.
ERRORES DEL ANALISTA

Los mayores errores suelen cometerse por el uso inadecuado de las cubetas de
absorcin. Resultan de utilidad las recomendaciones siguientes:
- Las cubetas han de estar perfectamente limpias, no rayadas y exentas de
huellas o adherencias en las paredes por las que ha de pasar la radiacin.
- Las cubetas de vidrio y cuarzo pueden limpiarse con cido ntrico o con agua
regia en fro, pero no con mezcla crmica (dicromato de potasio en ac sulfrico).
- Una vez limpias, las cubetas deben enjuagarse con agua destilada y con varias
porciones de la disolucin a medir
- Una vez llena con la disolucin problema, no deben formarse burbujas de aire.
- Se debe trabajar con cubetas idnticas (cubetas pareadas) para la muestra y la
referencia (blanco), y adems es bueno utilizar siempre la misma cubeta para cada
uno de esos dos tipos de disolucin.

Clase 08 UV Vis Ley de Beer Ya

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Clase 08 UV Vis Ley de Beer Ya

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Anlisis Instrumental

Qu sucede cuando la luz atraviesa una solucin?

Cuando un haz de REM monocromtica atraviesa una disolucin de una especie

Un parmetro de mayor utilidad prctica es la absorbancia, A, definida como

La concentracin c de un analito absorbente est relacionada linealmente con la

Potencia del haz

La cantidad de REM absorbida por una solucin es

Variacin de la Ley de Beer

Efecto de la longitud de la celda, b

Efecto de la longitud de la celda, b

Efecto de la longitud de la celda, b

Efecto de la longitud de la celda, b

Efecto de la longitud de onda,

Efecto de la longitud de onda,

Efecto de la longitud de onda,

Requisitos para cumplir la Ley de Beer

Requisitos para cumplir la Ley de Beer

misma distancia en el medio absorbente

El medio absorbente tiene que ser homogneo y

Aplicacin de la Ley de Beer a mezclas

Atotal A1 A2 .... An 1bc1 2bc2 .... n bcn

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Desviaciones de la Ley de Beer

No siempre A est relacionada

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Clasificacin de las desviaciones:

- Errores del analista

Influencia del disolvente

cido-base, Complejos, Dimerizaciones

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

b)Tamao de iones o molculas

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

El haz de radiacin que sale de un

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

Error fotomtrico (Desviaciones de la Ley de Beer)

ERRORES DEL ANALISTA

Vous aimerez peut-être aussi