Termodinmica

A primeira lei da termodinmica nada mais

que o princpio da conservao de energia e,
apesar de ser estudado para os gases, pode ser
aplicado em quaisquer processos em que a
energia de um sistema trocado com o meio
externo na forma de calor e trabalho. Essa a
essncia da chamada Primeira Lei da
Termodinmica. Ela pode ser formulada, de
forma simples, nos seguintes termos: "Em todo
processo natural, a energia do universo se

Termodinmica
Os sistemas

A termodinmica est baseada em experimentos nos quais a

energia transformada de uma forma para outra e transferida
de um lugar ao outro. O sistema a parte do universo que
estamos observando e estudando. As vizinhanas so a parte
externa do sistema e de onde fazemos as observaes e as
medidas.
O tipo de sistema depende das caractersticas da fronteira entre
o sistema e suas vizinhanas. Se a matria pode ser transferida
atravs da fronteira entre o sistema e as suas vizinhanas, o
sistema classificado como aberto. Se a matria no pode
passar atravs das fronteiras, o sistema fechado. Um sistema

Termodinmica

A energia e o trabalho
A propriedade fundamental da termodinmica o trabalho. Ele realizado
quando um peso levantado contra a fora da gravidade. Um exemplo de
trabalho a expanso de um gs que empurra um pisto e provoca a
elevao de um peso. A energia de um sistema sua capacidade de
efetuar trabalho. Quando se efetua trabalho sobre um sistema a
capacidade do sistema de efetuar trabalho aumenta, de modo que a
energia do sistema aumenta. Quando o sistema efetua trabalho, h
reduo da energia do sistema, diminuindo a capacidade de efetuar
trabalho. Quando a energia de um sistema se altera como resultado da
temperatura entre o sistema e suas vizinhanas, se diz que a energia foi
transferida na forma de calor. Uma fronteira permevel passagem de
energia na forma de calor chamada diatrmica. Uma fronteira que no

Termodinmica

A energia interna

A Primeira Lei da Termodinmica no uma mera transposio

para a Termodinmica da abrangente e geral lei da
conservao da energia em Fsica e em Qumica. A sua
formulao matemtica traduz que a variao da energia
interna de um sistema, U, igual soma do calor com o
trabalho que o sistema troca com a sua vizinhana, ou seja:
Na Equao acima, assume-se que Q e W so positivos sempre
que correspondem a energia que entra no sistema. Alguns
autores consideram W positivo quando energia sai do sistema,
seguindo o desenvolvimento histrico da Termodinmica.

Termodinmica

A energia interna

a energia que as molculas possuem,

em geral como resultado de: Translao,
Rotao e Vibrao
Elas so formas de energia cintica. Vamos
desprezar aqui outras formas de energia cintica
que existem no nvel atmico.

Termodinmica

A energia interna

Translao
Uma molcula possui energia cintica ao se
deslocar no espao. Por colises, ela transfere
energia para outros sistemas (quantidade de
movimento linear).
Ela uma caracterstica de molculas

Termodinmica

A energia interna

Vibrao
Molculas tambm vibram durante seu deslocamento
no espao.

A molcula tambm possui uma energia (cintica)

vibracional.

Termodinmica

A energia interna

Rotao
Molculas (e tomos) tambm podem girar, possuindo
energia cintica de rotao. Elas possuem momento
angular que pode ser transportado, acrescentando ou
removendo energia.

Termodinmica

Termodinmica

Termodinmica

Termodinmica

Termodinmica

Termodinmica
A primeira Lei
Geralmente, a energia interna de um sistema modifica-se como resultado
de ambos, trabalho e calor. Portanto, a variao de energia interna de um
sistema o resultado de ambas espcies de transferncias, expressa por:
Podemos quantificar as afirmaes sobre transferncia de calor e trabalho
realizado em sistemas trmicos, combinando-os em uma expresso, a
primeira lei da termodinmica. Ela nos diz que a energia interna do
sistema (por exemplo, um gs ideal) relacionada ao trabalho realizado
sobre o ambiente e ao calor transferido ao sistema UA - UB = - WA-->B + QA-->B
Onde WA-->B o trabalho realizado pelo gs sobre o ambiente ao irmos do
estado A para o estado B, e QA-->B o fluxo de calor para o sistema neste
processo. Note que:
Se o gs realizar trabalho sobre o ambiente, ele perde energia. Isto faz
sentido, j que a energia necessria para realizar o trabalho sobre o

Termodinmica
A presso decrescente, multiplicada pelo volume crescente, resulta em um
produto (proporcional temperatura) que constante. Na segunda
maneira, observamos que movendo as paredes do recipiente que contm o
gs no possui efeito sobre as velocidades individuais sobre as molculas
do gs.
Elas tero que viajar mais longe na mdia antes de bater em outra parede
(de modo que a presso decresce), mas se voc adicionar as energias
cinticas individuais de todas as molculas do gs, voc deveria obter o
mesmo nmero inicial.
Como nenhuma energia transferida para o gs numa expanso livre, a
temperatura permanece constante.
A primeira lei vem do um fato experimental de que no podemos usar um
sistema para realizar trabalho, deix-lo isolado por um tempo, e ento
retornar a ele e achar sua energia interna no mesmo valor original.
Portanto, a primeira lei nos diz que: A energia interna de um sistema

Capacidade calorfica

Termodinmica

A energia interna de uma substncia aumenta quando a temperatura se eleva. O aumento depende das
condies em que se faz o aquecimento e, no momento, imaginamos que este aquecimento se faa a volume
constante. A definio de capacidade calorfica, C, a razo entre o calor fornecido q, e o aumento da temperatura
que o calor produz, T:
O calor transferido a volume constante pode ser identificado pela variao de energia interna, U. Portanto, a
capacidade calorfica a volume constante, Cv :
E o calor transferido presso constante pode ser identificado com uma variao na entalpia, H, de modo que a
capacidade calorfica presso constante, Cp, :

Resumo
A primeira lei da termodinmica refere-se a um processo, pois tanto o trabalho quanto o
calor no podem ser medidos ou calculados para um nico estado termodinmico. Essas
duas grandezas s tm significados quando medidas em instantes diferentes.
Ao referirmos primeira lei da termodinmica podemos dizer que ela nada mais do que a
lei da conservao da energia, ou seja, em um processo termodinmica, a energia total de
um sistema se conserva. Dessa forma, podemos dizer que quando o sistema recebe calor,
ele pode variar a energia interna e/ou realizar trabalho. Por exemplo, quando colocamos um
recipiente com gs sobre uma chama, o gs se expande realizando trabalho e aumenta sua
temperatura,
ou
seja,
aumenta
sua
energia
interna.
Nesse tipo de processo termodinmico, parte do calor que o gs recebe transformado em
energia interna e parte desse calor utilizado para realizar trabalho termodinmico. Assim,
a soma dessas duas parcelas igual ao calor recebido, pois sabemos que a energia no
pode ser criada e nem destruda, mas apenas transformada. Com isso podemos definir que
um determinado gs realiza trabalho quando seu volume aumenta (T positivo). Quando seu
volume diminui, o trabalho realizado sobre o gs (T negativo).