CORROSION 1 PI

515
2013 - 2
Ing. GENARO RODRGUEZ
C.

5. Cintica de los procesos de

corrosin electroqumicos.

Efecto del medio en la velocidad de corrosin.

Pasividad.
Mecanismos de la pasividad.
Parmetros crticos de la curva activa-pasiva.
Comportamiento de metales pasivables en distintos
medios.
Influencia de algunos factores en la pasivacin.

BIBLIOGRAFIA: Corrosin y degradacin de materiales.

Enrique Otero H. CAPITULIO 6.

Efecto del medio en la

velocidad de corrosin
El medio son los
factores presentes en
la polarizacin
electroqumica, que
influencia en la
velocidad de
corrosin, generando
pasivacin y otras
respuestas, segn la
agresividad potencial
y dinmica
considerando los
factores inherentes al
material

Diagrama de Pourbaix

Factores que llevan a la Corrosin

FACTORES INHERENTES AL
MEDIO CORROSIVO
Temperatura
Naturaleza del medio (s-l-g)
Concentracin del oxgeno
pH
Humedad
Contaminantes
Accin de microorganismos
Corrientes
externasTensiones aplicadas

FACTORES INHERENTES
AL MATERIAL
Naturaleza del metal o
aleacin
Presencia de Inclusiones
en la superficie
Homogeneidad de la
estructura
Tratamientos trmicos
Tensiones residuales
Grietas o defectos
superficiales
Incrustaciones de xidos y
poros.

PASIVIDAD
PROPIEDAD QUE
PRESENTAN
DETERMINADOS
METALES Y
ALEACIONES DE
PERMANECER
PRACTICAMENTE
INERTES
EN DETERMINADOS
MEDIOS.
DEBEN COMPORTARSE
CON VELOCIDAD DE
CORROSIN
ALTAS, PERO OCURRE
QUE SE ENCUENTRA
PASIVADO.

EJEMPLO DE PASIVACION :
Fe y HNO3

a) Fe +HNO3 diluido
b) Fe + HNO3 concentrado
c) Fe + HNO3 diluido + agua

PASIVIDAD
En las condiciones inherentes
del material y el medio se
presentan prdidas de
reactividad qumica que se
denomina estado de pasividad,
cuando su tendencia es al
aumento a la corrosin.
Se Forman capas de xidos,
por sustancias de alta afinidad
(Cr, Ni, Ti y aleaciones), con el
material metlico base, que
frena la disolucin del metal.
Su estudio se presenta por una
curva de polarizacin andica

NO PASIVADO

PASIVADO

CURVA POLARIZACION
ANODICA SOBRE METAL
PASIVABLE
A POTENCIAL MAYORES AL DE
NERST SE PRODUCE EL
DESPLAZAMIENTO DEL MISMO
EN OXIDACION.
EL MATERIAL PASIVABLE A EP , Y
ANTES DE QUE LLEGUE AL
LIMITE SE PRODUCE UNA CAIDA
SIGNIFICATIVA DE LA
RESPUESTA EN INTENSIDAD O
DENSIDAD DE DE LA
CORRIENTE RESIDUAL DE
PASIVACION (irp).
POTENCIAL DE FLADE (Ef), ES
PROXIMO A EP , LIGADO A LA
CAPA PASIVA Y MEDIO ACIDO O
BASICO. Ef = EO - 0,056 pH

Potencial

Zona
transpasiva
ETP
Zona
Pasivacin

PP

Zona
activa
Irp
Densidad de corriente

ZONA DE PASIVIDAD EN
ACEROS INOX. Superpuesta al
Diag. Pourbaix del Fe
La pasividad se
amplia en los
Aceros
inoxidables, por
accin de la
Cromita Cr2O3,
Se extiende hasta
pH 1,5 . La capa de
Cr2O3 es ms
estable y
protectora que
FeO, Fe O .

Potencial

PASIVACION EN CONDICIONES
REALES DE OPERACIN CON
MEDIOS DE DE DISTINTO
CARCTER OXIDANTE

CURVA DE POLARIZACION QUE

DEPENDE DEL TIPO DE
OXIDANTE Y DE SU
CONCENTRACION
1, TRABAJA A POTENCIAL
MENOR QUE LA PASIVACIN
2, EL MEDIO ES MAS
OXIDANTE Y LA ALEACION
SIGUE ACTIVA.
3, AUN SIGUE ACTIVA LA
ALEACION
4, 5, ES INDONEA PARA
OPERAR ESTA ENTRE AL
PASIVACION Y EL DE
TRANSPASIVACION.
6, MAYOR Vc , MEDIO MAS
OXIDANTE

Potencial

MODIFICACIONES EN LA CURVA
DE PASIVACION AL CAMBAR
VARIABLES
Potencial
Cambios ante el

aumento de la
concentracin de H+, Cl-,
T.
Aumenta Icr, aumenta
Vc en la zona activa.
Aumenta Ep y disminuye
el ETP ( potencial de
transpasivacin).
Disminuye el intervalo
de potenciales en que la
capa pasiva es estable.
Aumenta Irp, es decir la
Vc aumenta con capa
pasiva estable.

Incremento
H+, Cl, T

DIAGRAMA DE POLARIZACION DE
EVANS PARA UN MATERIAL
METALICO PASIVABLE

EL MATERIAL METLICO
PERMANECE PASIVO
EN CONTACTO CON UN
MEDIO ACIDO, SI PRESENTA
BAJA SOBRETENSIN DE H2.
La cementita acta
catdicamente respecto a la
ferrita.
Mezclas de H2SO4 y HNO3 se
Transportan y almacenan en
acero con alto contenido de
carbono.

As la capa pasiva de acero

es mayor que si se utilizara de
bajo carbono.

Potencial

INFLUENCIA DEL Cr EN ALEACION

DE Fe-Cr EN LA PASIVACION
En contacto con el
H2SO4 la curva de
polarizacin varia:
A mayor %Cr, reduce
el valor dela Icr
(micro ampere/ cm2)
y la Vc.
El Cambio de Cr, no
modifica el
intercalo de
potenciales entre los
que la capa pasiva
se mantiene estable.

REPASIVACION
Es la respuesta del
sistema en densidad de
corriente (A/cm2) frente
a tiempo cuando se
produce la destruccin
de la pelcula pasiva y
su posterior reformacin
Se ajusta a un modelo
hiperblico del tipo:

i = A tb ; siendo:
I : densidad de
corriente
t : tiempo en segundos
A, b: constantes metalelectrolito