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INDUSTRIALES
ORGNICOS II
HALOGENACIN
INTEGRANTES:
Achtar Rojas, Ali
Barriga Leytn, Leslie
Garca Rodrguez, Emma
Martnez Timana, Moiss
Sabino Graus, Katheryne
Vsquez Bayona, Marquinho
25 de mayo de 2016
INTRODUCCIN
Se entiende por halogenacin al proceso por el cual se introduce
en un compuesto orgnico uno o ms tomos de halgeno. La
reaccin es fotoqumica, es decir necesita presencia de luz,
pudiendo realizarse tambin en la oscuridad a altas
temperaturas (de 250C o mayor).
La bromacin se realiza con menor facilidad que la cloracin. El
metano no reacciona con el yodo. Con el flor, la reaccin es tan
vigorosa que, aun en la oscuridad y a temperatura ambiente, el
proceso debe ser controlado cuidadosamente: los reactivos,
diludos con un gas inerte, se mezclan a presin reducida.
En consecuencia, podemos ordenar los halgenos de acuerdo
con su reactividad:
Reactividad de los halgenos
F2 > CI2 > Br2 ( > I2)
MECANISMO DE REACCION DE LA
HALOGENACIN
EJEMPLO:
CLORACIN
Cloracin,
la
reaccin
ms
importante
en
el
mbito
AGENTES DE PROCESO
1) CLORO GASEOSO ( COMO AGENTE DE
CLORACION
- Accin directa del cloro gaseoso.
Dicloracin (adicin):
un
exceso
considerable
de
vapores
de
hidrocarburo.
Utilizar primero un halgeno que reaccione suavemente y
desplazar despus este halgeno combinado con cloro.
Efectuar la cloracin en fases sucesivas, mezclando en
cada una solamente parte del cloro con el hidrocarburo.
reacciona
de
adicin,
sustitucin
para
producir
derivados
halogenados.
182
200
250
300
Porcentaje de
descompuesto
41,7
48,5
80
97,3
CLORUROS DE ACIDO
Tratando los cidos grasos con los haluros de fsforo se puede
obtener los correspondientes cloruros de acido. En el caso de
que se quieran obtener los cloruros de cidos carboxlicos
lquidos pueden emplearse o que se aaden gradualmente al
sistema reaccionante. Si el acido no reacciona energicamente
como pasa con los terminos superiores de la serie del acido
acetico o con los acidosaromaticos, se utiliza el pentacloruro
de fosforo. Las reacciones tienen lugar de la siguiente forma:
(1)
(2)
(3)
Cuando se tratan las sales de los cidos carboxlicos se suele
utilizar el oxicloruro de fosforo (3), esta reaccin puede
seguirse con ventaja para aprovechar mejor el cloro del que
cuando acta este sobre los cidos libres.
CARCTERSTICAS
DEL PROCESO
Si no se elevan demasiado las temperaturas, de forma
que no puedan tener lugar los fenmenos de pirolisis,
en las cloraciones fotoqumicas o trmicas no hay
transformacin de la molcula hidrocarbonada; se
formarn todos los derivados monoclorados posibles
sin aquella transposicin.
En las cloraciones en fase vapor, la presencia de un
tomo de cloro en un tomo de carbono se opone a
que se produzca una nueva sustitucin en el mismo.
En
la
cloracin
en
fase
vapor
de
hidrocarburos
las
velocidades
relativas
de
sustitucin
de
hidrgenos primarios.
En las cloraciones dadas en fase lquida se consiguen
fcilmente velocidades relativas de sustitucin para los
hidrgenos primarios, secundarios y terciarios, las
cuales slo pueden obtenerse en fase vapor operando a
elevadas temperaturas.
Las velocidades de sustitucin de los tomos de
hidrgeno estn siempre en el siguiente orden: primario
< secundario < terciario.
1 : 1 : 1,
APLICACIONE
S
CLORACIN DEL ETANOL
INDUSTRIALE
La cloracin del etanol se efecta sin dificultades en
Sutilizadas para reacciones
las instalaciones ordinarias
lquido-gas.
CLORAL.
Cuando
se
hace
burbujear
gradualmente cloro por etanol de 95% tienen
lugar una serie de reacciones que conducen a la
formacin de tricloroacetaldehido (cloral).
Si se permite que la temperatura se eleve
rpidamente, el hipoclorito de etilo formado se
descompone inmediatamente, con lo cual se evita
el peligro que supone la acumulacin de una gran
cantidad de aqul.
Por las ecuaciones que siguen se deduce que la
cantidad de cloro necesaria por cada mol de
etanol es de 2 moles.
CLORACIN DE BENCENO
Este compuesto es obtenido haciendo pasar cloro seco a travs
del benceno, usando cloruro frrico (FeCl3) como catalizador: La
velocidad de reaccin favorece la produccin del clorobenceno
por encima del diclorobenceno, lo cual se obtiene manteniendo
la temperatura por debajo del 60 C. El cloruro de hidrgeno
generado, el cual se encuentra libre de cloro, es lavado con
benceno, para luego ser absorbido en agua. La destilacin
separa el clorobenceno, dejando una mezcla de ismeros de
diclorobenceno. En medio acuoso, cuando se tiene cido
clorhdrico tanto en la fase lquida como en la de vapor, y
particularmente bajo condiciones de altas presiones, el tntalo
es indudablemente el material ms resistente para la
construccin de los recipientes que manejarn estos fluidos.
BROMACIN
En la mayora de los casos, las bromaciones pueden
realizarse en forma semejante a la preparacin de derivados
clorados.
As, en vez de los correspondientes compuestos de cloro se
emplean en este caso el bromo, los bromuros, los bromatos
e hipobromitos alcalinos. Tambin se pueden utilizar
ventajosamente las reacciones de Sandmeyer y Gattermann
en la preparacin de compuestos de bromo.
Comnmente, las reacciones de bromacin implican
adiciones y unas sustituciones. Se emplean frecuentemente
el bromo disuelto en agua, especialmente en la bromacin
de fenoles. Para aumentar la concentracin de bromo
molecular soluble en la disolucin acuosa se aade
corrientemente bromuro potsico. Al parecer, en estas
disoluciones concentradas se da el siguiente equilibrio:
AGENTES DE PROCESO
En las bromaciones industriales se utilizan
corrientemente el bromo, el cido bromhdrico y
los hipobromitos alcalinos, igual que los
correspondientes compuestos de cloro.
1) REACCIN DE ADICIN
Adicin de BrH
Kharasch y sus colaboradores han demostrado
que la adicin de BrH a los dobles enlaces de
los hidrocarburos olefnicos sencillos o
sustituidos est influida por la presencia de
perxidos y antioxidantes. En ausencia de
perxidos, las adiciones tienen lugar de un
modo normal; en la prctica se consigue esta
adicin normal trabajando en condiciones que
se mantienen cuidadosamente o aadiendo
antioxidantes a la mezcla de reaccin.
2) REACCIN DE DESPLAZAMIENTO
3) REACCIN DE SUSTITUCIN
CARACTERSTICAS
DEL PROCESO
Un
estudio
termodinmico
de
las
reacciones de halogenacin por sustitucin
demuestra
que
es
moderadamente
exotrmica para el bromo.
El cambio de menor a mayor polaridad del
solvente, resulta en un incremento en la
velocidad observada de la bromacin de un
alqueno en particular.
APLICACIN
INDUSTRIAL
Clorobromometano.
Se prepara ste producto mediante bromacin de
diclorometano, sirvindose de limaduras de
aluminio como catalizador. Las reacciones
fundamentales de ste sistema son:
El clorobromometano es en
muchos aspectos el extintor
de
incendios
ideal.
Su
toxicidad es escasa, tiene
poca presin de vapor y se
puede
conservar
en
recipientes
ordinarios
sin
presin.
No
experimenta
cambio apreciable en su
viscosidad a temperaturas
bajas y resulta, por lo tanto,
muy til en los aeroplanos
que vuelan a grandes alturas.
Como matafuegos es mucho
ms activo que los freones, el
cloroformo o el tetracloruro
de carbono.
YODACIN
AGENTES DE
PROCESO
A. COMPUESTOS
ALIFTICOS.
Adicin.: Elyodoyelcidoyodhdricosecombinanfcilmente
conloshidrocarburosnosaturados.
Alpasaretilenogasporunasolucincalientedeyodoenalcohol.
(Diyoduro de etileno)
Desplazamiento:
1. En muchos compuestos pueden desplazarse el cloro y el
bromoporyodocalentadolosderivadosconyoduroalcalino.
NaOI).
B. COMPUESTOS AROMTICOS
Los
fenoles pueden yodarse tratndolos con yodo
en presencia de amoniaco concentrado, este
mtodo es aplicable, en general, a todos los
compuestos fenlicos.
-Para yodacin de amino compuestos se emplea
I
ventajosamente el mono cloruro de yodo.
CARACTERSTICAS DEL
El yodo presenta PROCESO
mayor tendencia a dar combinaciones
poco estables y reacciones reversibles.
Es poco corriente emplear catalizadores para las
yodaciones, sin embargo el de mejores resultados es el
fsforo.
Termodinmica de las reacciones:
- Por sustitucin: H>0 endotrmica, y el S (entropa) es
muy pequeo, por eso el G<0 (energa libre) y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda a cualquier
temperatura, los productos se consideran en estado
gaseoso
- Por adicion: H<0 y S=-30 Kcal/molC, G<0.El equilibrio
se desplaza hacia la derecha a todas las temperaturas
hasta los 50C.
APLICACIONE
S
Yodacin de la sal para el consumo
INDUSTRIALE
humano
El yodo es esencial para el desarrollo
saludable del cerebro del feto
y el nio
S
pequeo. Su carencia perjudica la salud de
las mujeres, as como la productividad
econmica y la calidad de vida.
El yodo es un elemento esencial para el
funcionamiento de la glndula tiroides y
para la formacin de las hormonas tiroxina
(T4) y la triyodotironina (T3); ambas son
esenciales para el desarrollo del sistema
nervioso central, para el crecimiento, la
termognesis y para una serie de funciones
metablicas.
DIAGRAMA DE FLUJO DE
CLORACION DEL METANO
DIAGRAMA DE FLUJO
BROMACION DEL CLOROETANO
3
5
2
10
11
7
8
12
Reaccin principal: