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Chimie des solutions

Automne 2009

Pourquoi la chimie des solutions?


Comprendre phnomnes tels:
Pochettes chauffantes pour sport dhiver
Utilit du sel pour faire fondre la glace
Comportement de certaines molcules en solution
dans des fluides biologiques
volution du pH dans leau de la piscine
Formation de stalactites et stalagmites
Fonctionnement dune pile
Secret de la Caramilk!

Chapitre 1: Les proprits


physiques des solutions
1.1 Quelques types de solutions
Solution: Mlange homogne, en phase gazeuse, liquide ou
solide, dau moins deux substances.
Solvant: Constituant qui est prsent en plus grande
quantit et qui se trouve dans le mme tat physique que la
solution.
Solut: Toute substance qui peut tre dissoute dans le
solvant.
Lorsque le solvant utilis est de leau, on appelle cette
solution une solution aqueuse.

Quelques exemples de solutions

1.2 La concentration dune solution


La concentration molaire volumique:
c = nb de moles de solut = n (mol) (mol/L)
volume de solution
V (L)

Pourcentages massique, volumique et masse/volume


% massique : masse de solut (g)
masse de solution (g)

x 100 (s.u.)

% volumique: volume de solut (mL)


volume de solution (mL)
% masse/volume:

masse solut (g)


100 mL de solution

x 100 (s.u.)

(g/100 mL)

Quelques autres units de concentration


Parties par million, milliard, billion
Parties par million = ppm
Parties par milliard = ppb (billion en anglais)
Parties par billion = ppt (trillion, en anglais)
1 ppm = 1 mg/L (milligramme par litre de solution)
1 ppb = 1 g/L (microgramme par litre de solution)
1 ppt = 1 ng/L (nanogramme par litre de solution)
Ces units de concentrations sont valides pour des
solutions aqueuses dilues. On fait lapproximation que 1
kg de solution est gal 1 litre de solution.

Quelques autres units de concentration


La molalit

molalit =

moles de solut
=
n (mol)
masse de solvant (kg)
masse (kg)

(mol/kg)

Cest la seule unit de concentration o le dnominateur


exprime la quantit de solvant plutt que la quantit de
solution. Ceci permet davoir une unit de concentration
qui est indpendante de la temprature (le volume dune
solution dpend de la temprature).

Quelques autres units de concentration


La fraction molaire
A =

nb de moles de A
nb de moles de A + nb de moles de B + nb de moles de C

La fraction molaire est sans unit (mol/mol; les units sannulent)


La somme des fractions molaires de toutes les composantes de la
solution est toujours gale 1.
Le pourcentage molaire est sa fraction molaire multiplie par
100%.
Voir exemples de calcul vus en classe.

1.2A La dilution
La dilution consiste prparer, partir dune solution
mre, une solution dont la concentration est moindre.
Mthode: introduire, laide dune pipette, un volume
dtermin de solution mre dans une fiole jauge, et
ajouter de leau jusquau trait de jauge.
Constatation de base: le nombre de moles de solut
prsent dans la solution dilue est le mme que dans
lchantillon de solution mre prlev.

La dilution
Les problmes de dilution peuvent donc tre rsolus par
une mthode algbrique avec la formule:
cconc x Vconc = cdil x Vdil
SCURIT: La dilution dun acide concentr dans leau
produit un dgagement de chaleur. Cette chaleur peut
amener leau bullition et causer des claboussures. On
peut donc recevoir des gouttelettes de solution acide sur
soi. Il est donc important de se rappeler cette rgle de
scurit toute simple:
Acide dans leau, bravo! Eau dans lacide, suicide!
Voir exemples faits en classe.

1.2B Les conversions dunits


Les concentrations sont toujours prsentes comme une
fraction o le numrateur reprsente la quantit de
solut, et o le dnominateur reprsente la quantit de
solution (ou de solvant).
Lorsquon veut convertir des units, il est prfrable de
se les reprsenter sous la forme dune fraction. Ainsi, on
spare les units du numrateur et celles du
dnominateur, et on peut les convertir sparment.
Exemple: voir les exemples dans les notes de cours.

1.3 Les aspects nergtiques de la mise


en solution
La chaleur de dissolution
La dissolution (passage en solution) dun compos dans
un solvant se fait selon 3 tapes hypothtiques:
Solvant pur molcules de solvant spares

H1 (> 0)

Solut pur molcules de solut spares

H2 (> 0)

Molcules de solvant et de solut spares solution H3


(habituellement < 0)

Bilan: Hdiss = H1 + H2+ H3 = chaleur de dissolution

Hdiss peut tre endothermique (> 0) ou exothermique (<


0); voir fig. 1.6 page 18.

Les forces intermolculaires dans la


formation des solutions
3 types dinteractions lors de la mise en solution:
Interactions solvant solvant (A-A)
Interactions solut solut (B-B)
Interactions solvant solut (A-B)

Il y a donc plusieurs situations possibles.

Forces intermolculaires
A) Toutes les forces intermolculaires sont de mme
intensit.
A-A = B-B = A-B
Les molcules de solvant et de solut se mlangent librement
pour former une solution.
Conduit Hdiss = 0
Le volume de la solution correspond la somme des volumes
du solvant et du solut (Vdiss = 0).
La solution est dite idale.

Ex: mlanges gazeux, quelques rares solutions liquides


sen approchent.

Forces intermolculaires
B) Forces solut solvant plus importantes que les
autres forces intermolculaires
A-B > A-A et B-B
La valeur de H3 > H1 + H2.
Les molcules A et B prfrent sallier que de rester
avec leurs semblables.
Le volume de la solution est infrieur la somme des
volumes de solvant et de solut.
Solutions non idales.
Hdiss < 0 (exothermique) et Vdiss < 0.

Ex: la plupart des dilutions de solutions aqueuses (HCl


concentr quon dilue dans leau).

Forces intermolculaires
C) Forces solut solvant lgrement plus faibles que
les autres forces
A-B un peu plus faible que A-A et B-B
La valeur de H3 < H1 et H2
Une solution se forme, et elle est non idale.
Hdiss > 0; le processus de dissolution est
endothermique
Comment alors la solution peut-elle se former?

Enthalpie vs Entropie
Variation denthalpie H: variation dnergie
entrane par une transformation, un processus
pression constante.

H > 0: processus endothermique


H < 0: processus exothermique (processus favorable)

Variation dentropie S: variation du dsordre


molculaire lors dune transformation, un processus.
S > 0: augmentation du dsordre molculaire (processus
favorable)
S < 0: diminution du dsordre molculaire

Enthalpie vs Entropie
Ces quantits (H et S) sont relies par lnergie libre de
Gibbs:
G = H - TS
Pour quun processus se produise, il faut que G < 0.
Lors dune dissolution, le dsordre augmente => S > 0 =>
favorable
Habituellement, on dit que si Hdiss 0, la dissolution se
produit.
Comment peut-on expliquer une dissolution qui se produit
malgr un Hdiss positif?
Cest le S qui compense pour que le G soit < 0.

Forces intermolculaires
D) Les forces solut solvant sont beaucoup plus
faibles que les autres forces
A-B <<< A-A et B-B
La valeur de H3 <<< H1 et H2.
Ltat nergtique de la solution est trop lev pour tre
atteint.
Les deux substances demeurent des phases spares.
Cest donc un mlange htrogne.

Ex: eau et huile.

Forces intermolculaires
En gnral :
un solut non polaire est soluble dans un solvant non
polaire
un solut polaire est soluble dans un solvant polaire

Lnergie dattraction entre le solut et le solvant doit


tre au moins aussi importante que la somme de celle
qui maintient les molcules de solvant ensemble et les
molcules de solut ensemble. => Hdissol 0
Qui se ressemble sassemble

Les solutions aqueuses de composs


ioniques
Le solut se dcompose en ions;
Les forces qui causent la dissolution des solides ioniques
sont des forces diple diple (ion diple pour tre
prcis dans ce cas).
On parle alors de sphre de solvatation de leau (ou
sphre dhydratation) qui oriente son ple positif vers
les anions et son ple ngatif vers les cations. Il faut
donc un solvant polaire pour dissoudre un compos
ionique.

Les solutions aqueuses de composs


ioniques

Voir galement lanimation montrant la dissolution de


NaCl, disponible sur le site Internet du cours.

1.4 Quelques proprits des solutions


lectrolytiques
Solution lectrolytique: solution qui permet le passage
dun courant lectrique.
Les solutions aqueuses de composs ioniques sont de
bons conducteurs; les particules charges qui circulent
sont des ions.
Les ions transportent une charge lectrique travers la
solution; les anions (-) sont attirs vers lanode, et les
cations (+) sont attirs vers la cathode.

La thorie dArrhnius
Svante Arrhenius a mis lhypothse que certaines
substances, comme NaCl et HCl, se dissocient en cations
et en anions lorsquelles sont dissoutes dans leau.
Les ions ainsi produits permettent llectricit de
circuler dans la solution.
Electrolyte: solut qui produit suffisamment dions
pour rendre une solution conductrice.
Cest la thorie de la dissociation lectrolytique.

Les types dlectrolytes


lectrolyte fort: solut qui se dissocie presque
compltement ou compltement sous forme dions en
solution. Bon conducteur (NaCl, HCl, KMnO4).
Non - lectrolyte: solut qui ne se dissocie pas, ou
trs faiblement, en ions en solution. Il reste
majoritairement sous forme molculaire. Ne conduit pas
llectricit (CH3CH2OH).
lectrolyte faible: solut qui est partiellement ionis
en solution. Le courant peut circuler, mais un lectrolyte
faible est un mauvais conducteur (CH3COOH).

Les types dlectrolytes

NaCl, lectrolyte
fort

CH3CH2OH,
non-lectrolyte

CH3COOH,
lectrolyte faible

Les types dlectrolytes


La plupart des composs ioniques sont des lectrolytes
forts.
Il existe galement des composs ioniques qui sont des
lectrolytes faibles car ils ne se dissocient pas
compltement en solution (ex: AgCl).
La plupart des composs molculaires sont soit des non
lectrolytes, soit des lectrolytes faibles.
La majorit des composs molculaires organiques
(saccharose, thanol) sont non lectrolytes.

Le calcul des concentrations ioniques


en solution
Lors de sa dissolution, un lectrolyte fort se dissocie en ions. Il faut
donc en tenir compte pour le calcul des concentrations ioniques en
solution.
Ex: Prparation dune solution de Na 2SO4 de concentration gale
0,010 mol/L.
quation de dissolution:
Na2SO4(s) 2 Na+(aq) + SO42-(aq)
Il faut dissoudre 0,010 mol de Na2SO4(s) dans 1 litre d'eau.
Cependant, la dissolution de Na2SO4(s) produit deux ions Na+ et un ion SO42 Donc, on trouve (2 x 0,010 mol/L) Na+ et (1 x 0,010 mol/L) SO42-.
On crit [Na+] = 0,020 mol/L et [SO42-] = 0,010 mol/L
On se retrouve avec 0,030 mol/L de particules en solution.

Quelle est la concentration ionique totale avec une solution de


concentration 0,020 mol/L de Al 2(SO4)3?

1.5 Lquilibre lors de la mise en solution


Certaines substances, telles leau et le mthanol, se
mlangent en toutes proportions; on dit quelles sont
parfaitement miscibles.
Toutefois, beaucoup de substance ont une limite de
solubilit qui varie selon la nature du solvant.
Solubilit: concentration maximale dun solut qui existe
en quilibre avec un excs non dissous de la substance,
une temprature donne. On appelle la solution qui se
forme alors solution sature.
Solution insature: solution qui contient un solut une
concentration infrieure sa solubilit.
Solution sursature: solution dans laquelle la
concentration de solut est temporairement suprieure
sa solubilit.

Linfluence de la temprature sur la


solubilit
La solubilit varie avec la temprature.
Il existe une relation entre le sens de cette variation et
leffet de la temprature sur la solubilit:
si H > 0 (processus endothermique), la solubilit
augmente avec la temprature
si H < 0 (processus exothermique), la solubilit diminue
avec une augmentation de la temprature

Pour la plupart des composs solides, la solubilit


augmente lorsque la temprature de la solution
augmente.

1.6 La solubilit des gaz


Linfluence de la temprature :
Pour la plupart des gaz, lenthalpie de dissolution dans
leau est ngative (processus exothermique).
La solubilit des gaz dans leau varie dune faon
inversement proportionnelle la temprature.
Exemple: eau froide du robinet qui se rchauffe. Que se
passe-t-il avec les gaz dissous?
Les gaz sont moins solubles chaud, donc on voit
apparatre des bulles sur les parois.

Linfluence de la pression
La solubilit dun gaz dans un liquide est trs sensible
aux variations de pression.
Si on applique une pression sur un gaz au-dessus dun
liquide, dans un systme ferm, on observe:

Rduction du nb de mol de gaz restant ltat gazeux,


Augmentation de la concentration du gaz en solution,
Le volume du systme diminue,
La solubilit des gaz dans leau augmente avec la pression.

Proprits colligatives
Ce sont des proprits des solutions qui dpendent du
nombre de particules de solut qui sont en solution.
Ces proprits sont :
La pression de vapeur des solutions
Labaissement du point de conglation
Laugmentation du point dbullition
La pression osmotique

1.7 La pression de vapeur dune solution


Lajout dun solut non volatil (ex: NaCl, CaCl2) un
solvant quelconque produit une solution dont la pression
de vapeur lquilibre est infrieure celle du solvant
pur.
Il en rsulte une concentration (pression partielle) plus
faible du solvant dans la phase gazeuse.

Loi de Raoult
Quantitativement, cet effet est dcrit par la loi de
Raoult:
Psolvant = solvantPosolvant
Psolvant est la pression de vapeur du solvant au-dessus
dune solution dilue,

solvant est la fraction molaire du solvant

Posolvant est la pression de vapeur du solvant pur.

Loi de Raoult
Dans lquation de la diapositive prcdente, on peut
remplacer solvant par (1-solut), en en rarrangeant les
termes, on obtient cette quation:
Psolvant = Posolvant - Psolvant = solut Posolvant
Labaissement de la pression de vapeur est une proprit
colligative car elle est proportionnelle la concentration de
solut (solut).
La loi de Raoult nest valable que pour les solutions dilues.
Voir galement lexemple dune solution de deux liquides
volatils (benzne et tolune) prsent en classe.

1.8 Labaissement du point de


conglation et llvation du point
dbullition

La dissolution dun solut a pour effet de diminuer le


point de conglation de la solution.
Exprimentalement, labaissement du point de fusion
(Tcong) est proportionnel la concentration du solut:
Tcong = - mKcong
m reprsente la molalit du solut
Kcong est la constante cryoscopique, qui est caractristique
du solvant uniquement

Exemples dutilisation de labaissement du point de


conglation dans la vie courante: sel dans les rues ,
antigel dans les voitures, bire dans la neige!

Laugmentation du point dbullition


Lajout dun solut dans un solvant a aussi pour effet
daugmenter le point dbullition de la solution par rapport
au solvant pur.
Llvation du point dbullition (Tb) est galement
proportionnel la concentration de solut :
Tb = mKb
m est la molalit du solut
Kb est la constante bullioscopique, qui dpend de la nature
du solvant

Voir tableau 1.2 page 41 pour quelques valeurs de K b et


Kcong.
Voir exemples 1.16 et 1.17, + exemple vu en classe.

1.9 La pression osmotique


Losmose est le transfert net des molcules dun solvant
pur travers une membrane semi-permable vers une
solution.
Membranes trs minces qui laissent passer les petites
molcules et leau; les molcules plus grosses ne
peuvent passer.
Phnomne trs important pour le transport des
nutriments et llimination des dchets au niveau
cellulaire.
Pression osmotique(): pression ncessaire pour
faire cesser losmose.

n

RT
V

La pression osmotique

La pression osmotique
Solution isotonique: solution dont la pression
osmotique est la mme que celle contenue dans la
membrane semi-permable. Aucun transfert net deau
travers la membrane.
Solution hypertonique: solution dont la pression
osmotique est suprieure celle contenue dans la
membrane semi-permable. Elle provoque donc un
transfert deau vers lextrieur de la membrane.
Solution hypotonique: solution dont la pression
osmotique est infrieure celle contenue dans la
membrane semi-permable. Elle provoque donc un
transfert deau vers lintrieur de la membrane.

1.10 Les solutions dlectrolytes


Les lectrolytes se dissocient (presque) totalement en
solution.
Les lectrolytes ont donc un effet sur les proprits
colligatives suprieur ce quon prvoyait.
Un facteur a t propos pour tenir compte de ces
dviations:
i =

proprit colligative mesure


valeur attendue pour un non-lectrolyte

o i est le coefficient de Vant Hoff.

Le coefficient de Vant Hoff


Pour tenir compte de la prsence dun lectrolyte, il faut
modifier les expressions mathmatiques des proprits
colligatives en multipliant la concentration de solut par
ce coefficient.
Pour des soluts non-lectrolytes, le coefficient de Vant
Hoff est gal 1.
Pour les soluts lectrolytes, le coefficient est suprieur
1.

Coefficient de Vant Hoff - exemple


NaCl solide se dissocie en 2 ions dans leau :
NaCl (s) Na+(aq) + Cl-(aq)
Pour chaque mole de solide dissous, on obtient deux
moles dions en solution.
Les proprits colligatives dpendent de la
concentration des particules en solution; labaissement
du point de conglation dune solution aqueuse de NaCl
devrait tre le double de celui dune solution aqueuse
dun non-lectrolyte ayant la mme molalit.
i devrait tre prs de 2 pour NaCl en solution.

Coefficient de Vant Hoff - quations


Tcong = - i mKcong
Tb = i mKb

n
i
RT
V
Voir exemples prsents en classe.