Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
de poliaminas libres en
endurecedores de resinas
por Espectroscopia de RMN
Cristian D. Echeveste
Introduccin
Una resina epoxi o poliepxido es un polmero
termoestable que se endurece cuando se mezcla con un
agente catalizador o endurecedor. Las resinas epoxi
ms frecuentes son producto de una reaccin entre
epiclorohidrina y bisfenol A.
Aplicaciones
Pinturas y acabados: en capas de revestimiento para proteger
de la corrosin o mejorar la adherencia de posteriores capas de
pintura. Las latas y contenedores metlicos se revisten con epoxi
para evitar que se oxiden, especialmente en alimentos cidos.
Adhesivos: Las resinas epoxdicas son un tipo de adhesivos y se
utilizan en la construccin de aviones, automviles, bicicletas.
Sistemas electrnicos y elctricos: recubren motores,
generadores, transformadores, aisladores y los protegen de
cortos circuito.
3
Las
etilenaminas
tienen
una
formula
general:
H2N(CH2CH2NH)nCH2CH2NH2 y los compuestos ms utilizados como
endurecedores de resinas epoxdicas son
de baja masa
molecular; dietilentriamina (DETA), trietilentetramina (TETA) y
tetraetilenpentamina (TEPA).
Experimental
Materiales
Dos endurecedores del tipo polientilen-poliaminas de
grado tcnico, la trietilentetramina (TETA 60%) y la
tetraetilpentamina (TEPA) comercializados por la ACROS
(U.S.A), fueron utilizados sin tratamiento previo.
Experimental
Mtodos
Los espectros de Resonancia Magntico Nuclear de carbono-13(RMN
13C) fueron obtenidos en un equipo VARIAN Mercury-300 a 75.4 MHz,
utilizando como disolvente el CDCl 3 a temperatura ambiente. Los
desplazamientos qumicos fueron reportados en ppm usando TMS
como referencia . Los espectros de RMN 13C con desacoplamiento
protnico se registraron con los siguientes parmetros: tiempo de
adquisicin 1,5 s; anchura espectral 18KHz, pulsos (90) 35s,
nmero de transientes 4000, intervalo entre los pulsos (dl) 1s.
8
Resultados y Discusin
Caracterizacin estructural del producto trietilentetramina
Figura 1. Espectro de RMN 13C del producto trietilentetramina (TETA) comercializado por la ACROS (U.S.A). DMC corresponde a la seal del diclorometano
9
en 52.7 ppm , impureza detectada en el producto.
Tabla 1. Anlisis del espectro de RMN 13C del producto TETA. Desplazamientos qumicos (ppm)
10
a) Valores experimentales para el producto TETA (ACROS, U.S.A.); b) valores calculados por el empleo de tablas 10; c)
valores encontrados en la referencia para este tipo de compuestos 8; y d) valores encontrados en Gonzlez Garcia et
al[9].
11
Tabla 2. Composicin cualitativa del endurecedor 720 Y. Su composicin estaba constituida por un
compuesto mayoritario, la trietilentetramina (62%, molar)
1) Dietilentriamina (DETA)
2) Trietilentetramina (TETA)
3) Tris-(2- aminoetil)amina (TAEA)
4) 4,4aminoetilpiperazina (4,4
AEP)
5) Dietilendiaminopiperazina
(DEDAP)
12
Resultados
La concentracin semi-cuantitativa de trietilentetramina (TETA) en el producto
comercial de ACROS fue de 60% molar. Este resultado fue obtenido a partir de la
relacin entre las reas relativas de las seales en 41.7, 52.5, y 49.4 ppm
correspondientes a los carbonos metilnicos de los fragmentos estructurales del
tipo;
respectivamente en la trietilentetramina, en relacin a todas las reas de las
seales del espectro. Este resultado coincide con el valor suministrado por el
fabricante.
13
Figura 2. Espectro de RMN 13C del producto tetraetilenpentamina (TEPA) comercializado por la ACROS (U.S.A.). DCM, corresponde a la seal del
15
diclorometano en 52.7 ppm, impureza detectada en el producto.
Tabla 3. Anlisis del espectro de RMN 13C del producto TEPA. Corrimientos
qumicos ( ppm).
Para la estructura lineal
16
a) valores experimentales para el producto TEPA (ACROS, U.S.A.); b) valores calculados segn la referencia 10; c)
valores encontrados en la referencia 8; y d) valores encontrados en Gonzlez Garcia et al[9].
17
Resultados
Las seales en 40.9, 51.7, 48.7, y 48.6 ppm, corresponden a
fragmentos estructurales de tipo lineal (fragmentos A y D, tabla 3)
los que justifican la presencia de tetraetilpentamina en la
composicin de este producto. La seal en forma de doblete puede
relacionarse a la existencia de una mezcla de TETA y TEPA.
18
1)Trietilentetramina (TETA)
2)Tetraetilenpentamina (TEPA)
3) Aminoetiltrisaminoetilamina (AE-TAEA)
4)Aminoetildiaminoetilpiperazina (AE-DAEP)
5)
Aminoetilpiperazinoetilendiamina(AE-PEEDA)
19
21
Conclusiones
En el producto trietilentetramina (TETA) el compuesto
mayoritario fue TETA en una concentracin de 60% molar, y en el
producto tetraetilenpentamina (TEPA) el compuesto mayoritario
fue TEPA en una concentracin aproximada de 55% molar. En los
dos endurecedores estudiados en este trabajo se encontraron
nueve fragmentos estructurales caractersticos de etilenaminas.
Dos fragmentos lineales, dos fragmentos ramificados y cinco
fragmentos cclicos del tipo piperazina. La composicin
cualitativa encontrada en estos dos productos fue semejante a la
composicin divulgada para los productos similares TETA y TEPA
comercializados por la Compaa Qumica Dow, productos DEH
24 y DEH 26, respectivamente.
22