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UNI-FIQT

Qumica II

AACB

CIDOS Y BASES
Profesor: Jaime Flores Ramos

SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O


AMORTIGUADORA

Son aquellas soluciones que


mantienen un pH
aproximadamente constante
cuando se agregan
pequeas cantidades de cido
o base o cuando se diluyen.

Es una solucin
constituida de un
cido dbil y su
sal, o una base
dbil y su sal.

Las soluciones reguladoras son muy importantes en las


reacciones qumicas que se llevan a cabo en el laboratorio, en
los procesos industriales y en nuestro cuerpo.

SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O


AMORTIGUADORA

SOLUCIONES REGULADORAS O BUFFER


cido dbil

Frmula

Base conjugada

Frmula

Rango de pH

cido actico

CH3COOH

acetato

CH3COO-

3.6 - 5.8

cido
carbnico
cido frmico

H2CO3

bicarbonato

HCO3-

5.4 - 7.4

HCOOH

formiato

HCOO-

2.7 - 4.7

HF

fluoruro

F-

2.2 - 4.2

Frmula

cido
conjugado

Frmula

Rango de pH

Amonaco

NH3

amonio

NH4+

8.2 - 10.2

Carbonato

CO3-2

bicarbonato

HCO3-

9.3 - 11.3

Fosfato

PO4-3

fosfato
hidrogenado

HPO4-2

11.6 - 13.6

cido
fluorhdrico
Base dbil

SOLUCIONES BUFFER

SOLUCIONES BUFFER,
TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA

PH

Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l)

H3O+ (aq) + A- (aq)

A H O

HA
Ka
; H O Ka
; p
A
HA

p Ka

A
log

HA

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,


disminuir el cociente [A-]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
Ejemplo:
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7
a 3.
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de disolucin que
contiene
0,7 mol de actico y 0,6 mol de acetato sdico, el pH pasa

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?


Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

p H p Ka log

HA

eq

Exacta

eq

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada


son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

Ka

A
log

HA 0

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Lawrence Joseph Henderson


(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch


(1874-1962)

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:


* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
Capacidad amortiguadora
Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0,1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

INDICADORES
cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind- (aq)
Color A

Color B

Ind H O
Ka HInd

HInd

Cuando a una disolucin le


aadimos un indicador,
estarn presentes las dos
especies HInd e Ind-.

Qu color ver?

Ind H O

K Ind

HInd

H O K HInd
Ind

Ind

Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH pKInd 1


Color A (predomina forma cida)

Si [HInd]/[Ind] 0,1 0,1 KIndpH pKInd +1


Color B (predomina forma bsica)

Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores

TITULACIN O VALORACIN
Cmo podemos saber la concentracin
de una solucin desconocida que nos
interesa, analito?
Una de las alternativas es el mtodo de
titulacin.
En una titulacin usamos una segunda
solucin que se conoce como solucin
standard, titulante y que tiene ciertas
caractersticas.

Caractersticas de la solucin estndar


Tiene una sustancia que reacciona de una manera
definida con el soluto de la primera solucin
( concentracin desconocida ).
Se conoce exactamente la concentracin de esta
sustancia en la solucin estndar.
El tipo de solucin ms conocida es la Titulacin
cido-base

DESCRIPCIN DE UNA TITULACIN


Si tenemos una solucin de HCl de concentracin
desconocida y una solucin estndar de NaOH:
El proceso de titulacin consiste en medir una cantidad
precisa de la solucin de HCl.
A esta solucin se le agrega poco a poco cantidades fijas
de la solucin estndar (en este caso de NaOH) hasta que
el cido se ha neutralizado completamente. Es decir, hasta
que una cantidad estequiomtricamente equivalente de
HCl y NaOH se hayan combinado.
Esto se conoce con el nombre de punto de equivalencia
de la titulacin.

TITULACIN DE UN CIDO FUERTE Y UNA BASE FUERTE

C
Cmo
mosabemos
sabemosque
que hemos
hemos llegado
llegadoal
alpunto
punto de
de
equivalencia
equivalenciaen
enun
untitulacin?
titulacin?
En este tipo de
experimentos, se utilizan
sustancias llamadas
indicadores. Por ej, la
fenoftaleina, que es
incolora en soluciones
cidas pero se cambia su
color a rojo grosella en
soluciones bsicas.

Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del


volumen aadido.

Punto de
equivalencia

Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs


Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7

Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto d

mo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad


representar la curva de valoracin entera?
Mediante un indicador apropiado
Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin
llega al punto de equivalencia.

Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto


de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:

Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:

SALES POCO SOLUBLES


Solubilidad, S
Es la cantidad mxima de soluto que puede contener un
solvente o solucin a una determinada temperatura.
Formas de expresar la solubilidad

g de soluto
mol de soluto mg de soluto
;
;
ppm
100 g de agua L de solucin kg de solvente
Constante del producto inico (Producto de solubilidad), Kps
Indica la solubilidad del compuesto, mientras ms pequeo
sea el valor de Kps, menos soluble ser el compuesto.
AgCl(s) + H2O Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kc = [Ag+][Cl-] / [AgCl]
[AgCl ] = constante.
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps =

1,8.10 10

.: a 25C y 1atm

Compuesto

Al (OH ) 3

Kps (a 25 C

3,0.10 34
13

AgBr

5,0.10

CaF2

3,9.10 11

AgCl

1,8.10 10
9

BaCO3

5,0.10

Hg 2Cl2

1,2.10 8

Otros ejemplos de sales poco soluble


CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Ca2+][F-]2

Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO42Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-

(Kps < 1):

Kps = [Ag+]2[CrO42-]
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q


Por ejemplo; consideremos el AgCl:
Q = [Ag+]o[Cl-]o
Donde:

[Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de


equilibrio

Para las sales poco solubles se pueden dar las tres


siguientes situaciones:
Q < Kps
Disolucin insaturada
(No precipita)
Q = Kps
Disolucin saturada equilibrio (No precipita)
Q > Kps
Disolucin sobresaturada
(Precipita)
La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto
por litro de solucin: mol/L.

La S se puede utilizar para determinar el Kps y


viceversa.

Ejercicio 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L.


Calcule el Kps de este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y
Cl = 35,45 u.m.a.
Resp: M = 107,9+35,45=143,35 g/mol
S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar)
AgCl(s)

Ag+(ac) +
Cl-(ac)
S
S
Kps = [Ag+][Cl-] = SxS =S2 = (1,34x10-5)2

Kps = 1,8x10-10

Ejercicio 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la


solubilidad molar (S) de la sal.
Ca3(PO4)2(s)
3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac);
Equilibrio:
3S
2S
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Kps = [3S]3[2S]2
2,1x10-26 =108S5
S = 5(1,94x10-28)
S = = 2,87x10-6 M

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