UNIVERSIDADE FEDERAL DO VALE DO SO

FRANCISCO

Equilbrio Qumico
Prof Mestre. Aline Silva Guimares

Juazeiro, BA

Objetivo da Aula:
Conhecer os conceitos de Equilbrio Qumico, bem como os equilbrios
homogneos e heterogneos;
Identificar as condies de Equilbrio Qumico e express-la atravs da
frmula, identificando as espcies qumicas envolvidas e os coeficientes
estequiomtricos;
Conhecer o princpio de L Chtelier;
Conhecer as maneiras pelas quais um equilbrio pode ser perturbado;
Compreender e aplicar os conceitos de equilbrio qumico em meio
aquoso.

Conceito de Equilbrio

Segundo Petter Atkins, equilbrio qumico o estgio da reao qumica

em que no existe mais tendncia de mudar a composio da mistura de
reao, isto , as concentraes ou presses parciais dos reagentes.
Segundo Brow, a condio na qual as concentraes de todos os reagentes
e produtos em um sistema fechado, param de variar com o tempo
chamado de Equilbrio Qumico.

 Considere o N2O4 congelado: apenas o slido branco est presente. Ao nvel

macroscpico, esto presentes apenas molculas de N2O4.

 medida que a substncia esquenta, ela comea a se decompor:

N2O4(g) 2NO2(g)
Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente formado)
mostra-se marrom claro.
Quando NO2 suficiente formado, ele pode reagir para formar N 2O4:
2NO2 (g) N2O4(g)
No equilbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2 quanto de
NO2 reage para formar outra vez N2O4:
N2O4(g) NO2(g)
A seta dupla significa que o processo dinmico.

Reaes no Equilbrio
Quando uma reao atinge o equilbrio, as reaes direta e inversa
continuam a ocorrer, mas os reagentes e produtos so consumidos e
recuperados na mesma velocidade, pois as velocidades das reaes so
idnticas.
Reao direta: A B Velocidade = kf[A]
Reao inversa: B A Velocidade = kr[B]
No equilbrio kf[A] = kr[B]

K a constante de velocidade

Reaes no Equilbrio
Sabe-se que algumas reaes resultam na completa converso dos
reagentes em produtos (reao entre hidrognio e oxignio). Contudo
algumas no ocorrem completamente;
H tambm uma srie de reaes nas quais logo que certa quantidade de
produto(s) formada, este(s) torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas
reaes possuem o nome de reversveis.

O conceito de equilbrio qumico praticamente restringese s reaes reversveis.

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Reversibilidade das Reaes e o Equilbrio

Dinmico

Incolor

Marrom

Na formao do NO2 a concentrao

molar de N2O4 decresce com o tempo, e
a de NO2 aumenta, at que finalmente
elas atingem valores correspondentes a
uma mistura na qual as duas esto
presentes.

Na reao inversa a concentrao molar de

N2O4 aumenta com o tempo, e a de NO2
decresce, at que finalmente elas atingem
valores correspondentes a uma mistura na
qual as duas esto presentes.

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Reversibilidade das Reaes e o Equilbrio Dinmico

Os critrios que identificam o equilbrio

qumico so:
A reao direta e reao inversa esto
ocorrendo.
Elas esto fazendo isso na mesma
velocidade (logo, no existe mudana
aparente).

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Reversibilidade das Reaes e o Equilbrio Dinmico

Considere o processo de Haber:
Um exemplo de reao reversvel a da produo da amnia (NH3), a partir
do gs hidrognio (H2) e do gs nitrognio (N2) que faz parte do Processo
de Haber:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reao ocorre nos dois sentidos,
e que o subscrito (g) indica que a substncia se encontra na fase gasosa.
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A Constante de Equilbrio
Em 1864, foi postulado a Lei de Conservao das Massas, que expressa a
reao entre as concentraes dos reagentes e produtos presentes no
equilbrio em qualquer reao.
Equao geral de equilbrio:
aA + bB cC + dD
A constante de equilbrio relaciona as concentraes dos reagentes e produtos
no equilbrio (composio da mistura de reao).

atividade dos produtos

K

atividade dos reagentes

equilbrio
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A constante de Equilbrio

(aC ) (aD )
K
a
b
( a A ) ( aB )
c

Em funo da concentrao
-solues -

Keq

baseado
nas
concentraes em quantidade de
matria de reagente e produtos no
equilbrio

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A constante de Equilbrio

(aC ) (aD )
K
a
b
( a A ) ( aB )
c

( PC ) ( PD )
K
a
b
( PA ) ( PB )
c

Em funo da presso parcial

gases -

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A constante de Equilbrio

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A Constante de Equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes;
Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no
equilbrio;
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no
equilbrio;
Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se
direita;
Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio e o equilbrio encontrase esquerda.
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A constante de Equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio

Considerando a reao entre os gases monxido de carbono e cloro a

100C para formar fosfognio (COCl2),
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

Keq= 1,49X108
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Equilbrio Homognio
Quando todos os reagentes e produtos esto na mesma fase:

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Exercitando
Uma mistura de hidrognio e nitrognio em um recipiente de reao atinge o
equilbrio a 472C. A mistura de gases em equilbrio foi analisada e descobriu-se
que ela contm 7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de NH3. A partir
desses dados calcule a constante de equilbrio, Keq, para:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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Equilbrio Heterogneo
O equilbrio ocorre em sistemas com mais de uma fase:

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Equilbrios que Envolvem Slidos

Em um equilbrio a atividade de um slido igual a 1:

aslido puro= 1
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Equilbrios em Soluo
Aquosa
Em um equilbrio em meio aquoso a atividade do lquido puro 1:

[ NH 4 ] [OH ] [ NH 4 ] [OH ]
K

[ NH 3 ] [ H 2O ]
[ NH 3 ]

asolvente=1
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Aplicao das Constantes de Equilbrio

Quando substitumos as presses parciais ou concentraes dos produtos e
reagentes na expresso da constantes de equilbrio, o resultado conhecido
como quociente da reao representado pela letra Q.
aA + bB cC + dD

c d
C D
a b
A B

P P
Q
P P

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Determinando o Sentido da Reao

Se Q>K, as substncias as lado direito da equao reagiro para formar as
substncias da esquerda.
Se Q<K, a reao atingir o equilbrio formando os produtos; ela caminha da
esquerda para direita.

Se Q = K o sistema est em equilbrio

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Princpio de Le Chtelier
Quando sistemas em equilbrio so submetidos a qualquer
perturbao exterior, o equilbrio desloca-se no sentido contrrio a fim
de minimizar esta perturbao

Conforme o sistema se ajusta, a posio de equilbrio muda!!!!

Aps o restabelecimento do sistema mais produtos ou reagentes

aparecem dependendo do que foi formado durante a mudana

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Maneira de Perturbar um Equilbrio Qumico

Adio ou remoo de reagente e produto;

Variao do volume e presso;
Variao da Temperatura;
Presena de um catalisador.

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Adio ou Remoo de Reagentes

Considere o processo de Haber,

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

MODIFICAO: Introduzindo mais gs hidrognio no sistema. O sistema deve

consumir H2 e levar at o produtos at que um novo equilbrio seja estabelecido.
MODIFICAO: Adio de amnia ao sistema. De acordo com o princpio de Le
Chatelier, a reao tender a reduzir ao mnimo o efeito do aumento no nmero
de molculas de amnia.
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Variaes de Volume e Presso

Um equilbrio em fase gs responde compresso reduo do volume- do
recipiente da reao.
medida que diminui-se o volume a presso aumenta;
O Princpio de Le Chtelier: se aumenta a presso, o sistema deslocar
no sentido de neutralizar o aumento.
No instante em que a presso aumenta, o sistema no est em equilbrio
e a concentrao de ambos os gases aumenta.
De acordo com o princpio de Le Chtelier, a composio tende
a mudar para reduzir ao mnimo o efeito do aumento da
presso.
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EXEMPLO:
Considere o seguinte exemplo:

MODIFICAO: Expanso do sistema.

RESPOSTA: A composio do equilbrio tende a se deslocar na direo do
produto, I, reduzindo o efeito da diminuio da presso.
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Temperatura e o Equilbrio
O princpio de Le Chatelier nos diz que a injeo de energia (trmica) provoca
o deslocamento do equilbrio no sentido de contrabalancear a injeo feita.
O aumento da temperatura de uma mistura de reao desloca o equilbrio na
direo ENDOTRMICA.
Endotrmica:

Reagente + Calor

Exotrmica:

Produto

Produtos

Produtos + calor

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EXEMPLO:
Considere o seguinte exemplo:
END
O
EXO

MODIFICAO: Elevao da temperatura do sistema (injeo de calor).

RESPOSTA: Para contrabalancear o excesso de energia trmica e consumir
parte do calor injetado o N2 e O2 reagem formando maior quantidade de NO.
MODIFICAO: Diminuio da temperatura do sistema (retirada de calor).
RESPOSTA: Para contrabalancear a falta de energia trmica o NO
consumido formando N2 e O2 e liberando energia trmica (calor) para o sistema.
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Presena de um catalisador

Um catalisador reduz a barreira de energia de ativao para a reao.

Consequentemente, um catalisador diminuir o tempo gasto para alcanar o
equilbrio.
Um catalisador no afeta a composio da mistura em equilbrio.

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Resumo e Efeito Sobre k

Perturbao

Efeito sobre o
equilbrio

Efeito sobre
K

Adio de reagente

Deslocamento para a
direita

No h
alterao

Adio de produto

Deslocamento para a
esquerda

No h
alterao

Aumento da temperatura

Deslocamento para o
lado endotrmico

H alterao

Diminuio da
temperatura

Deslocamento para o
lado exotrmico

H alterao

Aumento do volume
(diminuio da presso)

Deslocamento para o
lado do maior n de
molculas no estado
gasoso

No h
alterao

Diminuio do volume
(aumento da presso)

Deslocamento para o
lado de menor n de
molculas no estado
gasoso

No h
alterao
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Teoria cido-base
O que quer que tenha sobrado do
cido aps o prton ter sido doado
chamado de sua base conjugada.
Similarmente, o que quer que tenha
sobrado da base aps ela ter recebido
o prton chamado de um cido
conjugado.
Os pares cido-base conjugados
diferem entre si apenas em um prton.

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Teoria cido-base
Muitos solventes podem se comportar como doadores ou aceptores de
prtons, induzindo comportamento bsico ou cido no soluto nele dissolvido.
Todo solvente que possui a propriedade de se comportar
como cido na presena de uma base e como uma base na
presena de um cido, chama- se ANFIPRTICO
(ANFTERO OU ANFLITO)
Auto ionizao da gua
O carter anftero da gua se manifesta na sua auto-ionizao:
H2O + H2O

H3O+

(aq)

+ OH-

(aq)
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Equilbrio Inico
A gua uma substncia anfiprtica, logo:

cido

Base

cido
Conjugado

Base
Conjugada
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Autoprotlise

Uma molcula transfere um prton para outra molcula igual:

+
-

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Constante de Equilbrio ( Constante de Autoprotlise)

Em solues diludas em gua, o solvente (H2O) est quase puro
(aH2O=1).

aH O .aOH
3

( aH O )

K aH O .aOH
3

K w H 3O OH

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Em gua pura, 25C as concentraes molares de H3O+ e OH- so iguais:

H 3O

OH

(1,0 x10 mol.L )

7

K w H 3O OH

7
7
14
1
K w (1 10 ) (1 10 ) 1 10 mol.L

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Gangorra da Autoprotlise
O produto das concentraes de [H3O+] e [OH-]
sempre igual a Kw.

Se aumentarmos a concentrao de H3O+ (pela

adio de um cido - HCl) a concentrao de OH decresce para manter o valor de Kw .
Se aumentarmos a concentrao de ons OH - por
adio de uma base (NaOH) a concentrao de
ons H3O+ diminui.
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Escala de pH

Descreve quantitativamente a variao da concentrao do on hidrnio:

pH o logaritmo negativo (na base 10) da atividade do on hidrnio

pH log aH O
3

pH log H 3O

pH log(1 10 ) 7
7

O sinal negativo indica que quanto

maior for a concentrao de H3O+,
menor ser o pH

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pOH
O pOH definido como:

pH log aOH

pH log OH

pOH log(1 10 ) 7
7

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Escala de pH
Na maioria das solues a [H+(aq)] bem pequena.

pH log[ H3O ] log[ H ]

pOH log[ OH- ]

Em gua neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.

Em solues cidas, a [H+] > 1,0 10-7, ento o pH < 7,00.
Em solues bsicas, a [H+] < 1,0 10-7, ento o pH > 7,00.
Quanto mais alto o pH, mais baixo o pOH e mais bsica a soluo.
A maioria dos valores de pH e de pOH est entre 0 e 14.
No h limites tericos nos valores de pH ou de pOH. (por exemplo, o pH de
HCl 2,0 mol/L -0,301.)

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pK w log K w log(1 10 )
14

log H 3O . OH
log K w

log H 3O log
log K w (1)
OH

log H 3O log
log K w
OH

pH pOH pK w
pH pOH 14
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Constantes de Dissociao Ka e Kb
Constante de dissociao (Ka) valor numrico para indicar a fora de uma
cido, quando uma quantidade desse cido dissolvida na gua.

Constante de dissociao (Kb) valor numrico para indicar a fora de uma

base, quando uma quantidade dessa base dissolvida na gua.

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Solues Tampo
Tampes contra mudanas de pH em sistemas
biolgicos.
O comportamento bioqumico de muitos compostos
depende das suas propriedades cido-bsicas.
O on hidrognio (H+) o on mais importante nos
sistemas biolgicos, quase todos os processos so
dependentes do pH.
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a
velocidade das reaes qumicas, a forma e funo
das enzimas assim como de outras protenas
celulares e a integridade das clulas.