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Corrosin a altas

temperaturas

Definicin
Corrosin

a alta temperatura es un deterioro qumico


de un material (normalmente un metal) bajo
condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no
galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal
est sujeto a una temperatura elevada en una
atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la
oxidacin de) los materiales expuestos.

La

corrosin a altas temperaturas es una forma de


corrosin que no requiere la presencia de un electrolito
lquido. En la mayor parte de los ambientes
industriales, la oxidacin a menudo participa en las
reacciones de corrosin a alta temperatura,
independientemente del modo predominante de
corrosin.

Las

aleaciones a menudo dependen de la reaccin de


oxidacin para desarrollar una capa protectora que resista
los ataques de corrosin tales como sulfuracin,
carburizacin y otras formas de ataque a altas
temperaturas. En general, los nombres del mecanismo de
corrosin vienen determinados por los productos de
corrosin dominantes ms abundantes. Por ejemplo, la
oxidacin implica xido, la sulfuracin implica sulfuros, etc.

Ambientes oxidantes y reductores.


Los

ambientes oxidantes se refieren a actividades con


alto contenido en oxgeno, con exceso de oxgeno. Los
ambientes reductores se caracterizan por actividades
de bajo contenido en oxgeno, sin exceso de oxgeno
disponible. Claramente, la formacin de escalas de
xido son ms limitadas bajo tales condiciones
reductoras.

altas temperaturas, los metales pueden reaccionar


directamente con la atmsfera gaseosa. Las secuencias de
reacciones electromecnicas quedan como el mecanismo de
corrosin a alta temperatura. Las propiedades de los films a
alta temperatura, tales como la estabilidad termodinmica,
estructura de defecto inico, y morfologa detallada, juegan
un papel crucial en determinar la resistencia a la oxidacin
de un metal o aleacin.

La corrosin a alta temperatura es un problema


extendido en varias industrias tales como:

Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles).


Aeroespacial y turbinas de gas.
Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Papel.
Incineracin de residuos.

Problemas prcticos de la corrosin a alta


temperatura
Las

tasas de oxidacin que describen las leyes de la


corrosin son modelos simples derivados del
comportamiento de los metales puros. En contraste,
los problemas prcticos de corrosin a alta
temperatura son mucho ms complejos e implican el
uso de aleaciones. Por problemas prcticos, deben
comprenderse los mecanismos de corrosin y de alta
temperatura.

Problemas prcticos de la corrosin a alta


temperatura
Cuando

consideremos aleaciones especficas para


servicios de alta temperatura, es imperativo considerar
otras propiedades adems de la resistencia a la
corrosin. Sera ftil, por ejemplo, seleccionar acero
inoxidable con alta resistencia a la corrosin para una
aplicacin en la que los requerimientos de resistencia
pueden no cumplirse. En general, el acero inoxidable
es sustancialmente ms fuerte que los aceros
inoxidables ferrticos a altas temperaturas.

Oxidacin
La

oxidacin generalmente se describe como la forma


comnmente ms encontrada para la corrosin a alta
temperatura. Sin embargo, el proceso de oxidacin en
s mismo no siempre es perjudicial. En realidad, la
mayora de las aleaciones resistentes a la corrosin y
al calor dependen de la formacin de un film de xido
para proporcionar resistencia a la corrosin.

Oxidacin
El

xido de cromo (Cr2O3) es el ms comn de tales


films. En muchos problemas de corrosin industrial, la
oxidacin no ocurre en aislamiento; sino ms bien en
una combinacin de mecanismos de corrosin a altas
temperaturas causa degradacin del material cuando
estn presentes en la atmsfera contaminantes
(azufre, cloro, vanadio, etc.). Estrictamente hablando,
el proceso de oxidacin slo es aplicable a aire no
contaminado y atmsferas de combustin limpias.

Oxidacin

Para un material dado, la temperatura de operacin asume un


papel crtico en la determinacin de la tasa de oxidacin.
Cuando la temperatura se incrementa, la tasa de oxidacin
tambin aumenta. Se ha argumentado que los ciclos trmicos
causan grietas y asombrosos daos en las escalas de xido
protector, dando como resultado temperaturas de operacin
permitidas ms bajas. Algunos comportamientos de aleaciones
(aceros inoxidables austenticos) actualmente se comportan
de la forma opuesta. El incremento del contenido en cromo es
la forma ms comn de mejorar la resistencia a la corrosin.

xido protector

Se denomina anodizado al proceso electroltico de pasivacin


utilizado para incrementar el espesor de la capa natural de xido
en la superficie de piezas metlicas. Esta tcnica suele emplearse
sobre el aluminio para generar una capa de proteccin artificial
mediante el xido protector del aluminio, conocido como almina.
La capa se consigue por medio de procedimientos
electroqumicos, y proporciona una mayor resistencia y
durabilidad del aluminio. La proteccin depender en gran
medida del espesor de esta capa (en micras m) que van desde
las 5m hasta las 20m dependiendo del ambiente en que se
vayan a utilizar.

Condiciones para que un xido sea protector a altas


temperaturas
Debe

tener los siguientes: Buena adherencia, punto de


fusin alto, baja presin de vapor, coeficiente de
expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a
alta temperatura para evitar su ruptura, baja
conductividad elctrica, bajo coeficiente de difusin
para iones metlicos y oxgeno.

xido protector
Aparte

del cromo, las adiciones de aleaciones usadas


para realzar la resistencia a la oxidacin incluyen
aluminio, silicio, nquel, y algunos de los metales de
tierras raras. Para resistencia a la oxidacin por encima
de 1200 C, la aleacin depende de la formacin de
escalas protectoras de Al2O3(almina). Incrementando
el contenido de nquel de los aceros inoxidables
austenticos hasta un 30 %, obtendremos un fuerte
efecto sinrgico beneficioso con cromo.

Consideraciones
Consideraciones

metalrgicas imponen lmites en la


cantidad de adiciones de aleacin que pueden ser
hechas en el diseo de las aleaciones de ingeniera.
Aparte de la resistencia a la oxidacin, deben
considerarse la propiedades mecnicas junto con las
caractersticas de procesado y fabricacin. En los
materiales altamente aleados pueden resultar fases
metalrgicas frgiles, en las cuales la ductilidad y
dureza a temperatura ambiente son extremadamente
pobres.

Un

ejemplo prctico de tales problemas implica el colapso


del revestimiento resistente trmicamente en el interior de
un horno de cemento. Pocas aleaciones comerciales
contienen ms de un 30 % de cromo. El silicio usualmente
est limitado al 2% y el aluminio a menos de un 4 % en
aleaciones forjadas. Itrio, cerio, y otros elementos de tierras
raras son usualmente aadidos solamente como una
fraccin de porcentaje.

La relacin de Pilling-Bedworth.

mide

el volumen del xido formado por el del metal consumido:

P.B=
Dnde:

Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser


porosos.

Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el


volumen, las tensiones internas y hacen que el xido tienda a
romperse.

Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.

Mecanismos de crecimiento de los xidos


Reacciones

de oxidacin y reduccin
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso
electroqumico, donde el metal se oxida y el oxgeno se
reduce:
Oxidacin: Me Me2+ + 2e
Me2+ + O2- MeO
Reduccin: O2 + 2e- O2 Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido
y el oxgeno se reduce en la interfase xido-gas.

Conclusin
La

corrosin a altas temperaturas es una forma de


corrosin que no requiere la presencia de un electrolito
lquido. En la mayor parte de los ambientes
industriales, la oxidacin a menudo participa en las
reacciones de corrosin a alta temperatura,
independientemente del modo predominante de
corrosin.