Cintica qumica

Integrantes:
-Lenin Fernando Mejia
-Leandro de la Cruz Parco
-Juan Zegarra Chavez

Velocidad de reaccin
Lavelocidaddereaccinse
definecomolacantidadde
sustancia
que
se
transforma
en
una
determinada reaccin por
unidad de volumen y
tiempo. Por ejemplo,la
oxidaciondel hierro bajo
condiciones atmosfricas
es una reaccin lenta que
puedetardarmuchosaos

Ley de la velocidad o ecuacin de la velocidad

La ecuacin de velocidad cintica es una ecuacin
matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con las
variables de que depende (fundamentalmente con la
composicin
del
sistema:
numero
de
moles,
concentracioneso,engases,presionesparciales).

Ecuacin de velocidad
Sedenominaordenparcialrespectoalasustanciajalexponenteaque
apareceelevadalaconcentracindedichasustancia.
Elordentotal,neslasumaalgebraicadelosexponentes:n=+
+...
Losordenesdereaccinpuedensernmerospositivosonegativos,
enterosofraccionariosynoestnligadosaloscoeficientes
estequiomtricosdelareaccin(global).Susvaloresnodependende
comoseajustelareaccin.
Lakqueapareceenlaecuacincinticarecibeelnombredeconstante
develocidadyesfuncindelatemperatura.Alaumentarla
temperatura,laconstantedevelocidadtambinaumenta.
Laconstantedevelocidadtieneunidadesque,enelcasodeecuaciones
entrminosdeconcentracionesmolares,son:s1mol1nLn1
(dondeneselordentotal).

Obtencin de los ordenes y constantes de

velocidad

Mtodo integral
es un mtodo de prueba y error y comienza por
suponer un orden de reaccin.

Reaccin de orden cero

Reaccin de primer orden

Grafica para la reaccin de primer orden

Reacciones de segundo orden

Grafica para la reaccin de segundo orden

Ecuaciones de velocidad integradas: reacciones de

primer orden, segundo orden y orden cero

Mtodo diferencial o mtodo las

concentraciones iniciales
Elmtodo,puedeusarsesiemprequeseaposiblemedir
conprecisinsuficientelavelocidaddereaccin
instantnea.
Sedeterminalavelocidaddereaccin=tangentedela
curvadeconcentracinvstiempo
Velocidadesiniciales.

Mtodo diferencial o mtodo las

concentraciones iniciales

Tomando logaritmo a la ecuacin de velocidad

Mtodo del tiempo de vida media

Tiempodevidamedia()- se define como el tiempo que le toma
a una especie en una reaccin para alcanzar la mitad de su
concentracin:

Unidades la constante de velocidad

Velocidad de reaccin: concepto

Lavelocidad de reaccinsedefinecomolacantidadde
sustancia que se transforma en una determinada
reaccin por unidad de volumen y tiempo.
Por ejemplo: laoxidacindel hierro bajo condiciones
atmosfricas es una reaccin lenta que puede tardar
muchosaos,perolacombustindelbutanoenunfuego
esunareaccinquesucedeenfraccionesdesegundos.
Lacintica qumicaes la parte de lafisicoqumicaque
estudia las velocidades de reaccin, la dinmica
qumicaestudia los orgenes de las diferentes
velocidades de las reacciones.Elconceptodecintica
qumica se aplica en muchas disciplinas, tales como
laingenieraqumica,enzimologaeingenieraambiental.
Qumica(1S,GradoBiologa)UAM4.Cinticaqumica19

Energa de
activacin

Qumica(1S,GradoBiologa)UAM4.Cinticaqumica

Energa de activacin : Teora de colisiones

Teora de colisiones
Lasreaccionesqumicasocurren,comolovimoseneltema
tipos de reaccin, mediante la colisin efectiva de los
reactivos para formar productos. Analicemos el caso
siguiente,delareaccinenlaqueAyBreaccionanpara
darelproductoAB:
Ley de la velocidad

Energa de activacin : Teora de colisiones

Por otro lado, pensemos ahora cmo interviene la
temperatura en las molculas: si aumentamos la
temperatura, las molculas poseern mayor energa
cintica y, consecuentemente, se movern ms rpido.
As, la posibilidad de chocar con otra molcula aumenta
notablemente.
Por tanto, podemos establecer queun aumento de la
temperatura produce, necesariamente, un aumento
de la velocidad de la reaccin.

22

Energa de activacin: concepto

Hemos visto que para que una reaccin ocurra, las
molculas de los reactivos deben chocar entre s. Esto
requiere una energa mnima imprescindible, la cual es
necesaria para que se inicie la reaccin. Esta mnima
energa que se necesita se denominaenerga de
activacin(Ea).
Sielsistema(formadoinicialmenteporlosreactivos)no
tiene una energa superior a la de la energa de
activacin, lo nico que se tendr es una mezcla de los
reactivos. La reaccin ocurre slo si se alcanza esta
mnima energa.

23

Energa de activacin: concepto

Laenergadeactivacinsuelerepresentarseenunperfil
de energa,esdecir,undiagramadeenergavsel
avancedelareaccin.Consideremoslasiguiente
reaccinexotrmica:

24

TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN

25

Qu pasara si la reaccin es endotrmica?

26

OBSERVACIONES

Recuerda que el signo deHno intervieneen la

magnitud de la energa de activacin: slo afecta la
posicin relativa de los productos con respecto a los
reactivosenelperfildeenerga.
Ten en cuenta que losperfiles de energa son
cualitativos: no es necesario indicar valores, pero s
tener clara la posicin relativa de los reactivos y
productosenelmismo.

27

Energa de activacin
estadodetransicin

Energa(kJ)

N 2 L O L NO

H r Ea (directa) Ea (inversa)

Ea(directa)
+209kJ

Ea(inversa)
reactivos

N 2O NO

+348kJ

EH
-139kJ

productos

N 2 NO2
coordenadadereaccin
28

EJERCICIOS

29

Teora de Arrhenius
Experimentalmente se observa que lavelocidadde
una
velocidad
reaccin qumica aumenta al aumentar la temperatura.
Esta es, por ejemplo, la base de guardar los
alimentos en el frigorfico:albajarlatemperatura,las
reacciones e deterioro de los mismos se ralentizan y el
alimento permanece durante ms tiempo apto para su
consumo.
Ya en el ao 1889, Svante Arrhenius determin, a partir
de datos experimentales, la siguiente relacin entre la
constantedevelocidaddeunareaccinylatemperatura
a la cual transcurre la misma, ecuacin que recibe el
nombredeecuacin de Arrhenius:

30

Teora de Arrhenius

31

Teora de Arrhenius

32

Dependencia de la constante de velocidad con la

temperatura
Ley de Arrhenius(1889):conbastanteaproximacin,laconstante
develocidaddelamayoradelasreaccionesaumentaconTsegn:

Ea
ln k2 ln A
RT2
E
ln k1 ln A a
RT1
E
ln k2 ln k1 a
R

Ea
k2
ln
k1
R

k Ae

1 1

T2 T1

1 1

T2 T1

Ea RT

ln k
ln

k2
k1

ln k ln A

Ea
RT

Ea

pendiente:
R
1
1 1

T2 T1

1T

[Lectura: Petrucci 15.9]

33

Dependencia de la constante de velocidad con la

temperatura
Ejemplo: Calculalaenergadeactivacindeunareaccincuyaconstantede
velocidadvalek=3,46x10-5s-1a298Kyk=9,63x10-5s-1a305K.

Ea
9, 63 105 s 1
ln

5 1
3, 46 10 s
R

1
1

305
K
298
K

Ea
1, 023615 7, 7016 10 5 K 1
R

1, 023615
1
1
Ea
K

8,3145
JK
mol
111 kJ / mol
5
7, 7016 10
Ejemplo: Calculalaconstantedevelocidaddeunareaccina305K,sisuvalor
a298Kesk=3,46x10-5s-1ysuenergadeactivacinesde111kJ/mol.

k2
111103 J mol 1 1
1
ln

5 1
1
1
3, 46 10 s
8,3145 JK mol 305 K 298 K
k2
1,028241

e
3, 46 105 s 1

1, 028241

k2 9, 67 105 s 1
34

E
a
1
lnklnA
R
T
Ecuacin de Arrhenius

factor pre-exponencial factor exponencial

o factor de frecuencia o factor de Boltzmann

Constante
de velocidad

k = A . e Ea/RT

Ea = energa de activacin
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta

CATALISIS
El catalizador es un sustancia que cambia la velocidad de una
reaccin qumica y que no se modifica durante su accin. No
aparece en la ecuacin estequiometria

Da una trayectoria alternativa con menor energa de activacin

Una pequea cantidad de catalizador es suficiente para producir
una reaccin considerable.

El catalizador no inicia la reaccin: slo acelera una reaccin

que se produca lentamente. Aumentan la velocidad de reaccin de
10 a 1012 veces.

No tiene efecto sobre la posicin de equilibrio

El concepto de energa de activacin

esta asociado al concepto de complejo
activado
En reacciones catalizadas, la
formacin del complejo activado
requiere menos energa

Complejo
activado

Energa

Reaccin no catalizada
Ea

Reaccin catalizada
Ea
Productos

H>0
Reactivos

Transcurso de la reaccin

Con
catalizador
Sin
catalizador

EJERCICIOS

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