TEMA4: EQUILIBRIO

QUMICO
INTEGRANTES:
Arroyo Lpez Claudia Cecilia
DELGADO YAEZ ETHEL
MARINA HERNNDEZ BRENDA XIMENA
TOVAR MORALES VIANEY IRENE
GONZLEZ CHAVEZ JOS LORENZO
MAGAA LPEZ IRVING FRANCISCO

TEMAS A PRESENTAR:
EQUILIBRIO

DE RXN EN LAS QUE

INTERVIENEN PROTONES EN MEDIOS
TAMPONADOS

EQUILIBRIOS

HETEROGNEOS

INFLUENCIA

DE LA TEMPERATURA, PRESIN Y
CATALIZADORES SOBRE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

ACOPLAMIENTO
PROBLEMAS

DE REACCIONES

TEMA1: EQUILIBRIO DE RXN EN LAS QUE

INTERVIENEN PROTONES EN MEDIOS
TAMPONADOS
INTRODUCCIN:

ElpH de una mezcla amortiguadorase puede conocer mediante laecuacin de Henderson-Hasselbalch. En la

disociacin del cido actico: la constante de equilibrio es:
Si tomamos logaritmos:

Y cambiando de signos:

o lo que es lo mismo:

y reordenando,
http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/hh.htm

Que es la frmula conocida como laecuacin de HendersonHasselbalch.

Podremos sustituir en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, la

concentracin de actico libre por la de actico total ([AcH]=[cido]).

Anlogamente, como el acetato sdico est completamente disociado

podemos considerar que la concentracin del in acetato coincide con la
concentracin de sal ([Ac-]=[sal]).

http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/hh.htm

 Con

estas modificaciones podemos expresar la ecuacin

de Henderson-Hasselbalch de una forma vlida para
todos los amortiguadores (no slo para el
actico/acetato):

http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/hh.htm

partir de esta frmula se

pueden deducir fcilmente las
propiedades de los
amortiguadores:

1.-

El pH de una disolucin
amortiguadoradepende de la
naturaleza del cido dbil

2.-

El pH del sistema
amortiguadordepende de la
proporcin relativa entre la sal
y el cido, pero no de las
concentraciones absolutas

3.-Cuando

se aaden cidos o
bases fuertes

http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/hh.htm

EL USO DE LA ECUACIN DE HENDERSON

HASSELBALCH PARA EL CLCULO DEL PH EN SANGRE*

Los procesos fisiolgicos que tienen lugar en nuestro organismo, como la

funcin adecuada de las enzimas y el metabolismo celular, estn influidos por
el pH de nuestro medio interno. El equilibrio acido-base es regulado por
amortiguadores tanto intracelulares como extracelulares, como el sistema
renal y respiratorio

Conservar este equilibrio constituye un complicado proceso fisiolgico que

permite mantener estable el pH en la sangre.

Para la funcin optima de las enzimas y del metabolismo celular el pH debe

mantenerse en valores entre 7.35-7.45.

El principal sistema amortiguador de la sangre es el formado por el par

bicarbonato/acido carbnico, sin embargo su funcionamiento es mucho mas
complejo que el de cualquier amortiguador clsico como el de HPO 42-/H2PO4.

La nomenclatura general de los sistemas amortiguadores conduce al uso

incorrecto de los trminos en la ecuacin Hendersson-Hasselbalch para
el sistema de H2CO3/HCO3.

EL SER HUMANO ES UN
SISTEMA ABIERTO
El

cuerpo humano tiene la enorme

capacidad que tiene el ser
humano de producir CO2 a travs
del metabolismo y de eliminar
este
gas
por
el
sistema
respiratorio, se puede incluir el
equilibrio
de
la
reaccin
catalizada
por
la
anhidrasa
carbnica
(CO2+ H2O H2CO3)

 La

constante de equilibrio de esta reaccin es de 5x10-3, de donde se

puede calcular un pK de 2.3

En

una segunda reaccin el H2CO3 se disocia en un protn y su base

conjugada:
H2CO3

El

HCO3 - + H+

pK de esta reaccin es de 3.8 (constante de equilibrio de 1.58 x 10-4

M). Si ahora se suman ambas reacciones:

 La

constante de equilibrio para la reaccin

resultante (7.9 x 10-7) se obtiene de multiplicar
las constantes de equilibrio de las reacciones que
se suman, y el pK (6.1) es el resultado de sumar
los dos valores de pK. De esta manera, si se
considera que la especie que participa en la
reaccin es el anhdrido del cido carbnico
(CO2) y se quita al agua debido a que ya est
incluida en la constante de equilibrio, se obtiene
la siguiente ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
pH = pK + log([HCO3 - ]/[CO2])

EJEMPLO PRCTICO:

EQUILIBRIO HETEROGENEO:
Es

cuando coexisten en l sustancias que se encuentran en distintas fases

Son

ejemplos de reacciones heterogneas, las reacciones entre sustancias

gaseosas y en disolucin acuosa.

Slidos y gases

Slidos y lquidos

Lquidos

y gases

Contante de equilibrio Kc
En

una reaccin cualquiera

a A + B b C c + d D
La

constante Kc tomara el valor de: Para concentraciones en el

equilibrio

La

constante Kc cambia con la temperatura

Cuanto

< el valor de Kc, < el rendimiento de la reaccin, ya que en el

numerador tenemos los productos y en el denominador los reactivos.
Solo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin.

Las

especies en estado solido o liquido tienen concentracin

constante.

 El

valor deKcde una reaccin qumica nos indica en

qu grado se produce la misma. As:

CuandoKc> 1, la mayora de reactivos se convierten en

productos cuando se alcanza el equilibrio qumico.
CuandoKc, prcticamente no existen ms que productos, se
comporta como una reaccin irreversible.
CuandoKc< 1, al alcanzarse el equilibrio qumico, solo se han
formado pequeas concentraciones de productos, la cantidad de
reactivos es mayor.

Factores que no influyen en el

equilibrio
Las

especies puras que estn en estado lquido o solido no se

incluyen dentro de la expresin de la constante de equilibrio.

Cuando un disolvente participa en el equilibrio, su concentracin

tambin se excluye de la expresin de la constante.

En cambio las presiones parciales de los gases y las

concentraciones molares de una disolucin si se incluyen en la
constante de equilibrio.

EJEMPLO DE UNA REACCION HETEROGENEA EN EQUILIBRIO

La reaccin: CaCO3(s)CaO(s)+ CO2(g)se trata de un equilibrio heterogneo.

Aplicando

la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO 3y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.

Por

ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremosKCse tiene:

Anlogamente:KP=p(CO2)
En

la expresin deKCde la ley de accin de masas slo aparecen las

concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin
deKPnicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

Otros ejemplos:

Ejemplo de aplicacin
La

hemoglobina (Hb) puede formar un compuesto con el O2 y con

el CO. Para la reaccin:

HbO2(aq) +
A

CO(g) HbCO(aq) + O2(g)

la temperatura del cuerpo, K es aproximadamente= 2.0 102.

Cuando

la reaccin [HbCO]/[HbO2] tiende a 1, la muerte es

probable. Qu presin parcial de CO en el aire es probablemente
mortal?

Supongamos

que la presin parcial de O2 es 0.20atm

La expresin de la constante de equilibrio (K) para este

equilibrio heterogneo es:

Al despejar en la ec. anterior (en el equilibrio), la presin

parcial de CO puede expresarse en funcin de la presin
parcial de O2 y de las concentraciones de HbO2
(oxihemoglobina) y HbCO (carboxihemoglobina) como:

Si sustituimos los valores en la ecuacin anterior,

la presin parcial de CO en una mezcla en
equilibrio, para la cual la presin parcial de O2 es
0.20 atm (el valor en el aire a la presin
atmosfrica normal) y la relacin [HbCO]/[HbO2]
vale 1, resulta:

3.3 Influencia de la temperatura,

Presin y catalizadores
Sobre la constante de equilibrio

Recordemos que

La temperatura es una propiedad fsica que se refiere a las

nociones comunes de calor o ausencia de calor, sin embargo
su significado formal en termodinmica es ms complejo.

Termodinmicamente se habla de la velocidad promedio

o la energa cintica
de las partculas de las molculas,
siendo entonces, a temperaturas altas, la velocidad de
las partculas es alta, en el
cero absoluto (0K) las partculas no tienen movimiento.

La presin es la magnitud escalar que relaciona

la fuerza con la superficie sobre la cual acta, es
decir, equivale a la fuerza que acta sobre la
superficie.

Lacatlisises el proceso por el cual se aumenta lavelocidadde

unareaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia
llamadacatalizador.
Un caracterstica importante es que la masa de catalizador no se
modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de
unreactivo, cuya masa va disminuyendo a lo largo de la reaccin.

Cmo influyen estos en

el equilibrio?
Para lograr el equilibrio en una reaccin, la
temperatura y presin siempre deben
indicarse.

Las reacciones qumicas que transcurren en un

recipiente cerrado pueden alcanzar un estado de
equilibrio que se caracteriza porque las
concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del
tiempo. Es decir, bajo determinadas condiciones
de presin y temperatura la reaccin no progresa
ms y se dice que ha alcanzado el estado de
equilibrio.

En una reaccin qumica general:

A + B S + T
la constante de equilibrio esta dada por:

En el numerador se escribe el producto de las

concentraciones de los productos y en el
denominador el de los reactivos. Cada trmino de la
ecuacin se eleva a una potencia cuyo valor es el
del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin
ajustada.

La constante de equilibrio: Kco Kp

Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta ms adecuado describir la composicin en trminos depresiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresin de la constante de equilibrio y referirla, en vez de a
concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.
Kpy Kcse relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede conocerse la otra:

PV = nRTP = (n/V) RTP = Crt

Para cada componente de equilibrio, puede escribirse una ecuacin similar.

Existen ciertas sustancias que se aaden a las reacciones qumicas con el fin de influenciar en lavelocidad de la reaccin, a estas sustancias se les conoce como catalizadores.
Existen dos tipos de catalizadores, los positivos, y los negativos:
Catalizadores positivos: son aquellos que incrementan la velocidad de la reaccin. Son quizs los que mayor inters presentan debido a su gran uso.
Catalizadores negativos: tambin llamados inhibidores, son aquellos que hacen disminuir la velocidad de reaccin. Poseen un inters especial para la industria de los alimentos, donde
suelen venir utilizados como aditivos, con la finalidad de impedir el deterioro precoz o que las reacciones alteren el producto alimentario.

Los catalizadores, en las reacciones intervienen en pasos intermedios,

pero al final se ven inalterados por lo cual, no se cuentan como
reactivos ni tampoco como productos, en cuanto a laestequiometrade
la reaccin se refiere.
Si nos basamos en la ecuacin de Arrhenius en igualdad de
temperatura, y con concentraciones que sean constantes, si la energa
de activacin se ve disminuida, la velocidad de la reaccin crecer.
K= Ae Ea/RT
Al Ea ( energa de activacin) disminuir Ea/RT disminuye tambin,
pero Ea/RT aumentar; e-Ea/RT aumenta, por lo tanto aumenta
tambin la K , lo que implica que la velocidad de la reaccin crece.

La constante de velocidadKc, se conoce como constante

de
velocidad
cataltica.
El catalizador no vara las variables termodinmicas de la
reaccin, como pueden ser H o G; tan slo decrece el
valor de la energa de activacin, Ea. Como consecuencia
de esto, al verse aumentado el nmero de molculas con
una energa cintica superior o idntica a Ea, se ver
aumentada
la
velocidad
de
reaccin.

Existen tres formas importantes de accin de los catalizadores en las reacciones de

tipo qumico, y son: la catlisis homognea, la catlisis heterognea y la catlisis
enzimtica.

Catlisis homognea:
Se dice que un catalizador es homogneo cuando se encuentra en
igualdad de fase que los reactivos. Cuando hablamos de reacciones
gaseosas, el catalizador de tipo homogneo deber ser tambin un gas,
y si se tratase de reacciones entre lquidos, el catalizador sera un
lquido tambin, o en su defecto un slido en disolucin.

Catlisis heterognea:
Decimos que un catalizador es heterogneo, o tambin llamado de contacto, cuando ste no se encuentra en la misma fase que los reactivos.
Este tipo de catalizadores suelen encontrarse en estado slido, y actan en reacciones entre gases y lquidos. Son altamente utilizados en la
industria qumica, con la finalidad de producir infinidad de productos. Podemos destacar entre las reacciones donde participan, la sntesis del
amonaco o del SO3, as como la hidrogenacin de las grasas, entre muchos otros procesos.

Catlisis enzimtica:
En este tipo de catlisis, quienes actan son las enzimas; protenas con el
papel de catalizador en reacciones de tipo bioqumico. Son numerosas en el
metabolismo de los seres vivos. Este tipo de catalizadores biolgicos, son
destacables por su alta eficacia, pues puede verse multiplicada la velocidad
de una reaccin hasta en unas 1012, y especificidad, pues cada una de las
enzimas se usa para catalizar un tipo de reaccin bioqumica concreta.

Bibiografia
http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/efica.htm
https://

www.google.com.mx/search?q=ecuaci%C3%B3n+de+henderson-has
selbalch&rlz=1C1PRFA_enMX671MX671&oq=ECUA&aqs=chrome.0.69
i59j69i57j69i59j0l3.4919j0j7&sourceid=chrome&ie=UTF-8
http://
nefrored.blogspot.mx/2012/12/equilibrio-acido-base-ecuacion-de.h
tml
http://

www.biologia.arizona.edu/biochemistry/problem_sets/ph/HH.html

El

Equilibrio Qumico | La Gua de Qumica

http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/el-equilibrio-qu
imico#ixzz4MNB8PAjs