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Contedo
1. Definio de reaes redox
2. Agente oxidante e agente redutor
3. Balano de massa e de carga em reaes redox
4. Agentes oxidantes e redutores importantes
5. Clulas eletroqumicas
6. Clulas galvnicas e eletrolticas
7. Potencias de eletrodo
8. Potencial padro de eletrodo
9. Equao de Nerst
10. Aplicaes da equao de Nernst
11. Volumetria de oxirreduo
duas semi-reaes
simultneas.
Fe
+
V
Fe
+
V
O ganho de eltrons por uma outra
3+
2+
2+
espcie a reduo
3+
duas semi-reaes
simultneas.
2
Fe
+
Sn
eltrons.
Semi
reaes:
eltrons.
2) 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ 5 Fe3+ + Mn2+ +
4 Semi
H2O
reaes:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O
Agente
5 Fe2+ oxidante
5 Fe3+ + 5e- Agente redutor
Zn Cu
Zn
Cu
Semi-reaes:
0
A reduo do cobreCu
(II)
Zn
2e
2e Cu 0
Zn Cu
Zn
Cu
Fe3+ + 1e-
semi-reao de reduo
semi-reao de oxidao
reao
semi-reao
semi-reao
Redutores
KMnO4
SO2
K2Cr2O7
H2SO3
HNO3
H2S
Halognios
HI
SnCl2
H2O2
Zn, Fe e Al
Redutores
KMnO4
LiAlH4
K2CrO4
NaBH4
KIO4
Clulas eletroqumicas
Reaes redox que interessam qumica
analtica so, em sua maior parte, reaes
reversveis e a posio de equilbrio
determinada pelas tendncias relativas dos
reagentes em doar ou receber eltrons, as
quais podem variar de acordo com as espcies
envolvidas na reao.
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem
ser realizadas de duas formas:
1. Oxidante e o redutor em contato direto
Exemplo: pedao de cobre imerso imerso em
uma soluo contendo nitrato de prata,
promovendo a reduo do on prata e a oxidao
do Cu metlico.
Ag+ + e- Ag(s) (2x)
Cu(s) Cu2+ + 2e2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem
ser realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
Uma clula eletroqumica um arranjo
constitudo de dois eletrodos, geralmente
metlicos, cada um em contato com uma soluo
de um eletrlito adequado.
A ponte salina utilizada para impedir que
as solues se misturem, mas ao mesmo tempo
evitar o acmulo de cargas positivas e negativas
nas semi-clulas. Os ons que compem a ponte
salina migram de um lado para o outro e
neutralizam o excesso de cargas nas solues.
Clulas eletroqumicas
Muitas reaes de oxidao-reduo podem
ser realizadas de duas formas:
2. Clulas eletroqumicas
A ponte salina uma soluo de um
eletrlito, por exemplo, cloreto de potssio,
contida em um tubo de vidro em forma de U,
cujas extremidades em contato com as solues
dos bqueres so fechadas com tampes de um
material poroso.
A ponte salina proporciona um caminho
para a migrao dos ons sem que haja mistura
das solues, para garantir a neutralidade nos
compartimentos de uma clula eletroqumica.
Clulas eletroqumicas
Clulas eletroqumicas
Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo
nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao
Clulas galvnicas ou voltaicas: armazenam
energia eltrica.
As reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a
prosseguir
espontaneamente e produzem um fluxo de
eltrons do nodo
para o ctodo, que conduzido atravs de um
condutor externo.
Clula eletroltica: requer uma fonte externa de
energia
Clulas eletroqumicas
Clulas galvnicas
eletrolticas
e-
nodo
Ctodo
Clulas
Clulas eletroqumicas
Baterias dos
automveis
Clula eletroltica
Clula
Quandogalvnica
est sendo
carregada
pelo
gerador
ou
carregador externo,
est
consumindo
energia externa.
Reao
espontnea.
no
Quando
empregada para
fazer funcionar os
faris, o rdio ou
a ignio, est
liberando
a
energia
armazenada.
Potencial de eletrodo
Cada semiclula caracterizada por um
certo potencial de eletrodo que representa a
tendncia das substncias a se reduzirem ou se
oxidarem.
O potencial de um eletrodo s pode ser
medido em comparao com outras semiclulas.
O eletrodo adotado como eletrodo padro
para medir o potencial de outros eletrodos foi o
eletrodo padro de hidrognio (EPH)
Razes para a escolha:
- ser de fcil construo
- exibir comportamento reversvel
- capaz de produzir potenciais constantes e
reprodutveis
2H
( aq )
do
eletrodo
de
+ 2e H 2 ( g )
MnO4-
Potencial
de
eletrodo,
E
Semirreao
do eletrodo,
E
IUPAC
padro
por potencial
conveno,
so
tabelados
(V)
reduo.
os
potenciais
padro
0,334
0,000
de
- 0,403
- 0,763
K + + e- K(s)
-2,936
Equao de Nernst
Relaciona o Ecel com as concentaes
das espcies oxidada e reduzida
( reagentes e produtos da reao).
O potencial de qualquer clula
depende dos componentes do sistema e
de suas concentraes.
Em uma clula composta por duas
semiclulas
de
Zn
(clula
de
concentrao)
haver
produo
de
corrente eltrica se as [Zn2+] forem
diferentes nas duas semiclulas.
Equao de Nernst
Consideremos a reao:
aA bB ne cC dD
A equao de Nernst para essa semirreao ,
RT ( aC ) ( aD )
0
E=E ln
( aA) a ( aB ) b
nF
c
onde:
E = potencial real da semiclula
E0 = potencial padro da semiclula
R = constante dos gases
T = temperatura absoluta
n=nmero de eltrons que participam da semirreao ajustada
F = constante de Faraday
ln = logaritmo natural = 2,303 log10
(aA), (aB), (aC), (aD) = atividade dos reagentes e produtos
Equao de Nernst
Exemplos:
a) Zn
b)
c)
Fe
2e Zn
E E0
e Fe
d) AgCl( s ) + e Ag
( s ) + Cl
2
Fe
0
,
0591
E E0
log
1
Fe 3
2 H 2e H 2 ( g )
0, 0591
1
log
2
Zn 2
3
e) Cr 2 O 7 14 H 6 e 2 Cr 7 H 2 O
E E0
pH 2
0 , 0591
log
2
2
H
Cl
1
0
,
0591
0
EE
log
1
1
Cr 3 1
0 , 0591
0
EE
log
6
Cr 2 O 7 H
14
Convenes IUPAC
1- Escrever a semirreao da semiclula da
direita como reduo junto com seu potencial
padro, E01.
2- Escrever abaixo a semirreao da semiclula
esquerda como reduo junto com seu
potencial padro, E02.
3- Calcular o potencial de cada semirreao
utilizando a equao de Nernst para achar E1 e
E2.
Se todas as substncias tm atividade unitria
E1 = E01 e E2 = E02.
Convenes IUPAC
6- O sinal (+ ou -) de Eclula a polaridade do
eletrodo da direita no diagrama da clula.
7- Se Eclula > 0, conclui-se que a reao total
da clula espontnea da esquerda para a
direita.
Se Eclula< 0, conclui-se que a reao no
espontnea da esquerda para a direita.
Equao de Nernst
Equao de Nernst