Espectroscopia infrarroja

Es una tcnica usada para determinar los grupos

funcionales presentes (o ausentes) en una molcula.

Principales grupos funcionales presentes en las

molculas

Espectroscopia infrarroja
Se fundamenta en la absorcin de radiacin
IR por molculas en vibracin.
Para que una molcula absorba radiacin IR,
debe presentar cambios en el momento
dipolar de sus enlaces.
Segn el tipo de radiacin:

Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000cm-1)

Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400cm-1)
Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10cm-1)

Regin de mayor utilidad

Espectroscopia infrarroja
1x104 cm-1
10 cm-1

4000 cm-1

400 cm-1

Espectroscopia infrarroja
La espectroscopia infraroja corresponde a un tipo de
absorcin electromagntica en la cual:

La

muestra es irradiada por una fuente de radiacin o

luz infrarroja.
La cantidad de luz transmitida (o absorbida) a varias
longitudes de onda es medida por un detector.
Lo anterior da origen a la obtencin de un espectro.
Corresponde a una grafica de la luz transmitida
(absorbida) como una funcin de la longitud de onda
La posicin de un pico de absorcin en el espectro es
reportado en numero de onda () en cm-1
donde en m
l

Espectroscopia infrarroja
El enlace covalente entre dos tomos acta como un
resorte que permite a los tomos vibrar (estiramiento y
doblamiento) entre si.

Aplicamos la ley de Hooke del modelo del oscilador

armnico simple

Oscilador armnico simple (SHO)

aplicado a molculas

En los sistemas moleculares, la depende de la masa de los tomos y de

la resistencia del enlace (cte de fuerza K)
y la geometra de la
molcula.
K enlace sencillo = 5 x 105 dinas/cm
K enlace doble = 2 K sencillo
K enlace triple = 3 K sencillo

Ejemplo
Calcular la (cm-1) y la (m) a la cual ocurre la vibracin por
extensin del enlace C-H
Aplicando

Modos de vibracin

Ejemplo
Calcular el nmero de modos de vibracin de los siguientes compuestos
Nmero de modos
Lineal

n=8

3n -5

19

Lineal

n=6

3n -5

13

No Lineal

n=18

3n -6

48

No Lineal

n=12

3n -6

30

No todos los modos de vibracin calculados son activos en el IR

MODOS DE VIBRRACIN
Vibraciones de tensin:
Cambios en la distancia del
enlace entre dos tomos.
Vibraciones de flexin:
Cambios en el ngulo
formado entre dos enlaces.

En el plano

Fuera del plano

Frecuencia, nmeros
atmicas y orden de
deformaciones
el aumento del orden de enlace
aumenta la energa de la vibracin

de ondas, masas
enlace tensiones y
CC --CC
CC=
=CC
CCCC
CC --FF
1000
1000
CC--Cl
Cl
CC--Br
Br
CC--I I

el aumento de las masas atmicas

disminuye la energa de la vibracin

la tensin es de mayor energa que

la deformacin
la vibracin antisimtrica es de
mayor energa que la simtrica

(C
(C-H)
-H)
2850
2850
as (C-H)
as (C-H)
s (C-H)
(C-H)
s

1300-1100
1300-1100

1700-1600
1700-1600 cm-1

2400-2200
2400-2200

14001400
800
800--600
600

600
600--500
500

500
500

cm-1

29602960
1460
1460

1380
1380

cm-1

Requisitos para que haya absorcin en el IR

Se requiere que haya un cambio neto en el momento dipolar de la molcula
durante la vibracin.
Molculas diatmicas:
Estas son lineales (3n-5) y presentan solo un modo de vibracin
1) Homonucleares: Cl2, N2, O2 no presentan absorcin en el IR ya que por
tener tomos de la misma naturaleza su cambio en el momento dipolar es
cero.
ClCl

cambio en el momento dipolar= 0,

por lo tanto no absorbe en el IR

Diferencia en
electronegatividad = 0

2) Heteronucleares: El CO, presentan absorcin en el IR ya que por tener

tomos diferentes, hay diferencia en la electronegatividad, por lo tanto, el
cambio en el momento dipolar es diferente de cero
CO cambio en el momento dipolar 0,
por lo tanto absorbe en el IR

Diferencia en
electronegatividad 0

Requisitos para que haya absorcin en el IR

Molculas poliatmicas:
1) Heteronucleares: CCl4, es una molcula no lineal (3n-6) que presenta 9
modos de vibracin
Modo de vibracin simtrico
cambio en el momento dipolar= 0,
por lo tanto no absorbe en el IR

Diferencia en
electronegatividad = 0
Porque se anula

Modo de vibracin asimtrico

cambio en el momento dipolar 0,
por lo tanto absorbe en el IR

Diferencia en
electronegatividad 0
No se anula

Requisitos para que haya absorcin en el IR

2) Heteronucleares: SO2 es una molcula no lineal (3n-6) que presenta 3
modos de vibracin
Diferencia en
cambio en el momento dipolar 0,
electronegatividad 0
por lo tanto absorbe en el IR

Mayor nmero de tomos diferentes tenga la molcula, mayor

posibilidad de arreglos estructurales, mayor el nmero de
movimientos vibracionales, mayor posibilidad de absorcin en el
IR
Ejercicio. Indique cuales de las siguientes especies qumicas no absorben
en el IR.
a) Ar

b) CO

c) SO2

d) Cl2

e) CHCl3

Regiones del espectro IR

sobretonos

enlaces simples
17

enlaces triples

C-H
zona dactiloscpica

enlaces dobles

Procedimiento para la interpretacin de

un espectro IR
a) Empezar con nmero de onda alto y continuar en orden
descendente
b) Concentrarse en las bandas intensas, porque estas
pertenecen a grupos polares
c) No trate de interpretar todas las bandas, algunas son
bandas de esqueleto.
d) Use la informacin de intensidad y forma de la banda
para asignar algn grupo funcional.
e) Conocer como fue corrida la muestra: estado fsico,
solvente, agente emulsionante, espesor. Siempre hay
que marcar las bandas del solvente y el agente
emulsificante para no contarlas como parte de la
muestra.

Bandas para Alcanos

Por debajo de 3000 cm-1

Indica la presencia de CH3 terminal

Bandas para Alquenos

Bandas para Alquinos

Bandas para Aromticos

Bandas para Alcoholes

En ancho indica formacin

de puente de hidrogeno

Tambin puede haber O-H aislado ver diapositiva que sigue

Regin de extensin O-H algunas caractersticas

Bandas para compuestos con grupo carbonilo

Aldehidos

Cetonas

Compuestos carbonlicos

29

cidos Carboxlicos

steres

steres
Butanoato de
etilo

32

Aminas

c
v
c
v

Amina terciaria

c
v

Amina secundaria

Aminas
Dipropilamina

Deformacin en el
plano de CH2 y
CH3

Estiramiento C-N
Deformacin N-H fuera del plano

35

Nitrilos

Butironitril
o

36

Amidas
N,Ndimetilpropanamida

37

Tabla de correlacin para IR

INSTRUMENTACIN EN ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Instrumento IR
Ejercicio: de acuerdo a la tabla
seleccione
los
mejores
componentes que debe tener
un equipo para hacer una
medida en infrarrojo medio

Instrumentos de espectroscopia Infrarroja

FUENTE

SELECTOR

CELDA

DETECTOR

REGISTRADOR

FUENTES PARA IR
1. La Lmpara de Nerst: es un
cilindro delgado fabricado con
xidos de tierras raras. Se
hace pasar corriente elctrica,
para calentarlo, con conexiones
elctricas en sus dos extremos.
A las temperaturas de
operacin, el cilindro brilla al
rojo sombra.

2. La Fuente Globar: El Globar es

una barra de carburo de silicio
con calentamiento elctrico.
Esta fuente suele producir una
radiacin IR ms intensa que la
lmpara de Nerst, a nmeros de
onda menores a 2000cm-1.

Instrumentos de espectroscopia Infrarroja

3. Fuente de IR con Arco de Mercurio:
se usan en aplicaciones en el infrarrojo
lejano. Consiste en un tubo con chaqueta
de cuarzo, que contiene mercurio a una
presin mayor que 1atm, a travs del cual
se hace pasar corriente elctrica que
forma un plasma interno, emisor de
radiacin.
4.Lmpara de filamento de Tungsteno:
las lmpara convencionales se pueden
usar como fuentes para la regin de IR
cercano,
dentro
de
los
lmites
aproximados de 4000 a 12500cm-1.

Instrumentos de espectroscopia Infrarroja

MONOCROMADOR
SELECTOR

CELDA

DEPENDE DEL TIPO DE MUESTRA

Lquidos
Gases

Slidos

Instrumentos de espectroscopia Infrarroja

1. Detectores Trmicos: funcionan midiendo los efectos de
calentamiento de la radiacin IR sobre un componente
diseado para actuar como un cuerpo negro.

DETECTOR

Los termopares son el tipo ms frecuente de detector

trmico. stan formados de un tramo de un conductor
metlico al que se fijan dos trozos de metales distintos .
Entre las dos uniones se desarrolla una diferencia de
potencial , que est relacionada con los cambios de
temperatura entre las dos uniones metal-con metal, al
calentar una de ellas.
2. Detectores Piroelctricos: estn formados por una capa
de material piroelctrico (sulfato de triglicina deuterada)
emparedada entre dos electrodos (uno de ellos hecho de
un material transparente a la radiacin IR), que forman un
capacitor. La radiacin IR que pasa por la ventana causa un
calentamiento del material, que a su vez cambia la
polarizacin del material y la capacitancia del detector.

Instrumentos de espectroscopia Infrarroja

DETECTOR

REGISTRADOR

3. Detectores Fotoconductores:
consiste en una capa
semiconductora delgada, de un material como telururo de
cadmio, que recubre una superficie no conductora de vidrio
encerrada en una envolvente de vidrio al vaco. La exposicin
del semiconductor a la radiacin IR eleva electrones de
valencia, desde estados no conductores hasta estados
conductores, aumentando as la conductividad del dispositivo.

Espectros
IR

Espectrmetros
Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:
1. Espectrmetros IR Dispersivos de Rejilla: son aquellos en
los que el espectro se analiza en secuencia
siguiendo la
dispersin de radiacin de varias longitudes de onda, mediante
un monocromador o una rejilla de difraccin.
En caso normal, los espectrmetros dispersivos son
instrumentos de doble haz que usan rejillas de difraccin para
dispersar y seleccionar la frecuencia de la radiacin IR a partir
de una fuente blanca.
2. Espectrmetros de Transformada de Fourier multiplex
(FTIR): son los ms utilizados actualmente. A diferencia del
dispersivo de rejilla, detecta todas las longitudes de onda y se
miden en forma simultnea

Espectrmetro dispersivo IR

Utilizan un prisma o rejilla y

son parecidos a los
espectrmetros UV-VIS,
pero con diferente fuente y
detector
Instrumento de doble haz
con registrador que utiliza
redes de reflexin para
dispersar la radiacin.
Los monocromadores de
rejilla plana por
reflectancia son los ms
utilizados.

Equipos Interferomtricos
Los espectrofotmetros
infrarrojos ms modernos
son del tipo FTIR
(infrarrojo por
transformada de
Fourier).
El componente esencial es
un interfermetro de
Michelson que est
formado por un divisor de
haz y dos espejos, uno
fijo y otro mvil.
https://youtu.be/8QUhgYaxWao

Trasformada de Fourier para espectroscopia IR

Transformada de Fourier

Equipos Interferomtricos
FTIR adquiere simultneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran nmero de
espectros en poco tiempo, con la consiguiente mejora en la
relacin seal/ruido
Su alta resolucin permite:
- La separacin de bandas de absorcin cercanas.
- Mediciones exactas de la posicin e intensidad de las
bandas.
-Altas
-El

velocidades de barrido.

interferograma da informacin espectral en dominio de

tiempos

Preparacin de Muestras
Muestras gaseosas:
Requieren poca
preparacin ms all de
su purificacin.
Usan celdas para
muestras de 5-10cm de
largo (los gases
presentan absorbancias
dbiles)

Preparacin de Muestras
Muestras lquidas:
Se pueden disponer
entre dos placas de una
sal de alta pureza (KCl,
KBr, CaF2).
Las placas son
transparentes a la luz IR
Algunas placas de sal son
altamente solubles en
agua (utilizar muestras
anhidras)

Preparacin de Muestras
Preparacin muestras solidas

Se pulverizan en un mortero de mrmol o gata.

Se les adiciona una fina pelcula de agente aglomerante
(nujol) entre las placas de la sal y se realiza la medicin.
La muestra (5 mg) se pulveriza con KBr (100 mg)
El polvo se comprime en una prensa (P = 5000 Kg/cm2) para
formar un plstico donde pasa el haz de luz IR.

Ejercicios

A cual de las siguientes estructuras corresponde este espectro