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Mthode VSEPR

VSEPR

val
e

n
sio
l
u
rep

nce

she
ll

pair

electron

Origine
En 1957 le chimiste canadien R.J Gillespie (universit Mc Master
Hamilton, Ontario) reprenant une ide mise par les
britanniques N. Sigdwick et H. Powell

Dans le modle de Lewis, la liaison entre deux atomes est dcrite par
la mise en commun d'un doublet d'lectrons : on l'appelle doublet
liant. Les paires d'lectrons non employes pour dcrire les liaisons
constituent les doublets non liants nots E
Non liants

Liants

Doublets

Nombre

Principes de base

RQ:
A ce premier niveau d'approximation,
il n'ya pas de distinction faire entre
un doublet liant et un doublet non liant.

Dans ces conditions, l'arrangement qui


minimise la rpulsion des doublets
dpend seulement de leur nombre : m +
n. Cela correspond aux figures
gomtriques suivantes en se limitant la
Figure gomtrique six.
m+n
coordination
Segment de droite

Triangle

Ttradre

Bipyramide trigonale

Octadre

:RQ
En premire approximation, les
liaisons multiples sont traites
comme si elles ne faisaient
. intervenir qu'un seul doublet

Les diffrents arrangements des doublets

Arrangement linaire

Le bryllium, lment de la seconde


colonne de la classification priodique
de configuration lectronique [He] :
2s2, est li par 2 liaisons simples
deux atomes de chlore dans la
molcule BeCl2.

AX2

:Molcules avec des liaisons multiples

AX2

AX2

AX2

Arrangement
triangulaire

On distingue deux familles :

:Molcules avec des liaisons simples


Sn

4d10 5s2 5p2[ Kr]

2s2 2p1[ He]

AX3

AX2E

Molcules avec des liaisons


multiples
O

[He] 2s2 2p3

[He] 2s2 2p4

[Ne] 3s2 3p4

AX3

AX2E

AX2E

Arrangement
ttradrique
:On distingue trois familles

:Molcules avec des liaisons simples


O

Si

2s2 2p4[ He]

3s2 3p3[ Ne]

3s2 3p2[ Ne]

AX4

AX3E

AX2E2

:Molcules avec des liaisons multiples


S

P
3s2 3p4[ Ne]

AX4

[Ne] 3s2 3p1

AX4

Arrangement
pentagonal

La figure gomtrique la plus rpandue et qui est la plus


stable correspondant cet arrangement est la bipyramide
trigonale. Une complication apparat ici du fait de la non
quivalence des positions aux sommets de la bipyramide.
On peut les classer en deux catgories : axiales (a) et
quatoriales (e) :

Arrangement (2)

Arrangement (1)

le doublet E interagit avec 3 atomes X

le doublet E interagit avec 2 atomes X

:Molcules avec des liaisons simples


I

Cl

[Kr] 4 d10 5s2 5p5

[Ne] 3s2 3p5

[Ne] 3s2 3p4

[Ne] 3s2 3p3

AX5

AX4E

AX3E

AX2E3

Molcules et ions avec des liaisons


:multiples
I

[Kr] 4 d10 5s2 5p5

[Ne] 3s2 3p4

AX5

AX4E

Arrangement
octadrique
:On distingue les familles suivantes

:Molcules avec des liaisons simples


I

Br

[Kr] 4 d10 5s2 5p5

[Kr] 3 d10 4s2 4p5

[Ne] 3s2 3p4

AX6

AX5E

AX4E2

:Molcules avec des liaisons multiples


Xe

[Kr] 4 d10 5s2 5p6

[Kr] 4 d10 5s2 5p5

AX6

AX5E

Influence de la nature des doublets


sur les angles entre les liaisons

.CH4

109,5

NH3

107

H2O

104,5

On observe une volution du mme type


pour les drivs ioniques de
l'ammoniac:
NH2-

NH4+

NH3

104

107

109,5

Influence du
volume des
liaisons multiples

Arrangement triangulaire:

Dans les molcules de HCHO et de COCl2


reprsentes ci-dessous, l'angle entre
les liaisons simples est infrieur 120.

115,8

111,3

Arrangement
ttradrique
On assiste la fermeture de l'angle entre
les liaisons simples au fur et mesure
que l'ordre de liaisons croit dans la
.srie : SiF4, POF3, NSF3

109,5

102

98

Arrangement
pentagonal
L'angle FOF est infrieur 120 dans
.SOF4

110

L'volution des angles dans la srie :


PI3, PBr3, PCl3, PF3 en tmoigne.

102

101,5

100,3

97,8

Influence de la
diffrence
d'lectrongativit
entre les atomes

L'volution des angles dans la srie : PI3, PBr3,


PCl3, PF3 en tmoigne

102

101,5

100,3

97,8

Les molcules NH3, PH3, AsH3 ont


chacune trois atomes d'hydrogne et
des atomes centraux de moins en
:moins lectrongatifs
As

Elment

2,17

2,19

3,04

c (Pauling)

En passant de NH3 PH3 puis AsH3, la mise en


commun des lectrons de liaison est de plus en
plus importante et les doublets de liaisons
occupent de moins en moins de place dans
l'espace. On observe une diminution de l'angle
au sommet de la pyramide
107

93,83

91,58

Addition des effets de volume


et d'lectrongativit
Les effets dcrits prcdemment peuvent naturellement
s'ajouter ou se compenser partiellement. Dans les
molcules C2H4 et C2F2H2, les angles opposs la double
liaison sont infrieurs 120 . On l'interprte de la faon
suivante : le volume occup par les lectrons de la liaison
double est suprieur celui occup par les lectrons d'une
liaison simple. Dans C2F2H2 cet est infrieur celui observ
dans C2H4 car les liaisons C-F fortement polarises,
.occupent moins de place que les liaisons C-H

118

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Limites de la
mthode VSEPR

References
R. J Gillespie et R. S Nyholm - Quart. Rev., 1957,
11, 339.
R. J Gillespie - Actualit chimique, 1973, 4, 27.
R. J Gillespie - Molecular geometry, 1972. Van
Nostrand Reihold, Londres.
G. Fontaine - Bulletin de l'union des physiciens
n 591 p. 559-568.
J. Sala- Pala - Bulletin de l'union des physiciens
n 648 p. 201-244.
N. N Greenwood and A. Earnshaw - Chemistry of
the elements Pergamon Press 1984.

3ajabkon? :p

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