UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS

Disciplina de ELETROQUMICA

MODELOS DE ISOTERMA DE
ADSORO:
LANGMUIR
Antonio dos Reis de Faria Neto
Professores: Rodrigo e Emerson
Manaus, 2016

AGENDA
Objetivo
Introduo
Adsoro
Nomenclatura
Tipos

Isoterma de Langmuir

Irving Langmuir

Bibliografia

OBJETIVO
Apresentar os conceitos de adsoro e isoterma de Langmuir.

INTRODUO
Adsoro:
um processo de interface e ocorre quando uma
molcula, o adsorvato/adsorbato, forma uma ligao com a
superfcie, o adsorvente. Fenmeno espontneo.
Acumulao ou aumento da concentrao de uma
substncia sobre uma superfcie de um outro composto.
Adsoro X Absoro

aDsoro aBsoro: Na absoro a substncia absorvida

embebida pela substncia absorvente (esponja), ao contrrio da
adsoro, onde a substncia fica apenas retida na superfcie
adsorvente, sem ser incorporada ao volume da outra.

INTRODUO
Adsoro: Nomenclatura
Substrato ou adsorvente: superfcie na qual ocorre a adsoro
Adsorvato: molculas ou tomos que so adsorvidos no substrato
Substncia adsorvida: material concentrado no adsorvente
Recobrimento: medida da extenso de adsoro da espcie na superfcie (). Razo entre
o nmero de stios da superfcie ocupados pelo adsorvato e o nmero total de stios de
adsoro do substrato. Quando atinge o valor 1, ento diz-se que foi formada uma
monocamada.

INTRODUO
Adsoro: Nomenclatura
Isotrmas de Adsoro: Descreve a dependncia entre a quantidade adsorvida (em

volume (V), concentrao (C) ou recobrimento ()) em relao presso (P), quando a
temperatura constante.

INTRODUO
Adsoro: Tipos
Adsoro Fsica (Fisissoro): Interao entre foras de Van der

Waals entre a espcie adsorvida e a superfcie (Interao fraca)

Adsoro Qumica (Quimissoro): Formao de ligaes
qumicas entre
espcie adsorvida e a superfcie (Ligaes
Covalentes) (Interao Forte)
A adsoro de gases em superfcies slidas depende da
Temperatura
Presso do gs
rea de superfcie efetiva do slido

Fisissoro

Quimissoro

ISOTERMA DE LANGMUIR
A isoterma de Langmuir foi desenvolvida em 1916 por Irving Langmuir para
descrever a dependncia do recobrimento da superfcie por um gs adsorvido.
O modelo baseia-se na hiptese de movimento das molculas adsorvidas pela
superfcie do adsorvente, de modo que, medida que mais molculas so
adsorvidas, h uma distribuio uniforme formando uma monocamada que recobre
toda a superfcie.
A isoterma de Langmuir tem sido utilizada para interpretar o comportamento
da adsoro no equilbrio de vrios sistemas e para determinar a rea de superfcie
total, SA, de um slido.
particularmente interessante para slidos com grande rea superficial e est
restrita a apenas uma monocamada de espessura.

Irving Langmuir
(1881 1957)

ISOTERMA DE LANGMUIR
A aplicao destas isotermas envolve algumas premissas:
A adsoro no pode prosseguir alm da cobertura de monocamada
Todos os stios de adsoro na matriz so equivalentes
A superfcie do slido uniforme e contm um nmero de stios equivalentes, cada qual
pode ser ocupado por uma nica molcula do adsorvato
A capacidade de uma molcula se adsorver num dado local independente da ocupao de
stios vizinhos, isto , no h interaes entre as molculas adsorvidas.

ISOTERMA DE LANGMUIR
Consideraes Cinticas

Frao da Superfcie Coberta

Velocidade de Adsoro

Equilbrio de adsoro entre as

molculas A da fase gasosa, superfcie
livre S, e superfcie ocupada SA.

proporcional a:
Nmero (n) de colises - de molculas de gs superfcie - por
segundo (a qual proporcional presso (P)
rea da superfcie disponvel para adsoro (1- )

ISOTERMA DE LANGMUIR
Consideraes Cinticas
Ento a velocidade de adsoro exprime-se por:
Velocidade de adsoro = KadsP(1 )
Analogamente:
Velocidade de dessoro = Kdes

No equilbrio: a velocidade de adsoro das

molculas superfcie exatamente
contrabalanada pela velocidade de
dessoro das molculas que regressam
fase gasosa.
KadsP(1 ) = Kdes

ISOTERMA DE LANGMUIR
Consideraes Cinticas

ISOTERMA DE LANGMUIR
Consideraes Termodinmicas

A constante de equilbrio da
reao pode ser expressa:

Note que:

Equilbrio de adsoro entre as

molculas A da fase gasosa, superfcie
livre S, e superfcie ocupada SA.

[SA] proporcional superfcie coberta com molculas

adsorvidas ()
[S] ao nmero de locais livres (1 )
[A] presso do gs P

ISOTERMA DE LANGMUIR
Consideraes Termodinmicas
Ento:

Presso
=> KP para baixas presses
=> 1 para altas presses
K depende de T e de Hads
K aumenta quando T diminui
K aumenta quando Hads aumenta

ISOTERMA DE LANGMUIR
Limitaes do Modelo
Limitaes das premissas para o modelo:
Monocamada
Superfcie do slido uniforme
Interaes entre as molculas adsorvidas
Harter (1984), trabalhando com a isoterma de adsoro de Langmuir, concluiu que um aspecto negativo dessa
equao proveniente do uso de sua forma linear, no sendo a predio da adsoro mxima adequadamente
estimada.

IRVING LANGMUIR
Irving Langmuir nasceu no Brooklyn, Nova Iorque, em 31 de janeiro de 1881
Ph.D. em 1906 pela Universidade de Gttingen na Alemanha, sob a orientao
de Walther Nernst
Primeiro qumico no-acadmico a receber o Prmio Nobel, em 1932, por
suas excepcionais descobertas e invenes no campo da Qumica de Superfcie
Grande contribuio na Teoria do Octeto junto com Lewis
Langmuir recebeu um total de 15 honras de universidades, 22 medalhas de
sociedades cientficas, possuiu 63 patentes e publicou cerca de 200 artigos.
Levam seu nome: o Instituto de Pesquisas Atmosfricas no Novo Mxico, uma
faculdade em Nova Iorque, um jornal cientfico e um prmio da Sociedade
Americana de Qumica, e at mesmo o Monte Langmuir, no Alaska

BIBLIOGRAFIA
ATKINS, P. Fsico-Qumica. v. 3, 7 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2004.
ATKINS, P.; PAULA, J. Physical Chemistry. 8. ed. New York: Oxford University Press,2006
DIAILISON TEIXEIRA DE CARVALHO - ABORDAGEM BAYESIANA DA ISOTERMA DE
LANGMUIR Dissertao apresentada ao Programa de PsGraduao em Estatstica Aplicada e Biometria
Alfenas/MG 2016
IRVING LANGMUIR: O MILAGRE DA CINCIA - Quim. Nova, Vol. 24, No. 4, 568-572, 2001.
Marcos Gugliotti
Universidade de Braslia - Instituto de Qumica - Prof. Joo Batista - Introduo qumica de estado slido
HARTER, R. Curve-fit errors in Langmuir adsorption maxima. Soil Sci. Am. J., 48:749752, 1984