INTRODUO S

OPERAES
UNITRIAS E O
PROCESSO DE
CRISTALIZAO

Instituto Federal de So Paulo (IFSP-CPV)

Prof Silvnia

INTRODUO
As etapas na produo de qualquer produto qumico
podem ser divididas em trs grandes grupos:
1- Com raras excees, a parte principal de qualquer
unidade de produo o reator qumico, onde ocorre a
transformao dos reagentes em produtos. As reaes
qumicas podem ser classificadas como reaes de
hidrogenao, nitrao, sulfonao, oxidao etc.
Compreende o conjunto de parmetros que processam
as reaes qumicas: condies dos reagentes e
matrias-primas (grau de pureza, composio de
mistura etc) que sero utilizadas nos processos,
condio de presso e temperatura, tipos de
catalisadores etc.

INTRODUO
2- Antes de entrarem no reator, reagentes ou
matrias-primas passam atravs de vrios
equipamentos, onde presso, temperatura,
composio e fase so ajustadas para que sejam
alcanadas as condies em que ocorrem as
reaes qumicas, ou seja, so as etapas de
preparao da carga para o reator.
3- Os efluentes do reator so, em geral, uma
mistura de produtos, contaminantes e reagentes
no reagidos que devem ser separados em
equipamentos apropriados para se obter o(s)
produto(s) na pureza adequada ao mercado.

INTRODUO
Em geral, em todos os equipamentos usados antes
e aps o reator ocorrem apenas mudanas fsicas
no material, tais como: elevao da presso
(bombas e compressores) , aquecimento ou
resfriamento (trocadores de calor), mistura,
separao etc. Estas vrias operaes que
envolvem mudanas fsicas no material,
independentemente do material que est sendo
processado, so chamadas de operaes unitrias
da indstria qumica. So to importantes
quanto as reaes qumicas utilizadas para a
obteno do produto.

INTRODUO
Estas operaes unitrias podem ser agrupadas em
cinco grandes divises que envolvem a
engenharia qumica:
1) Mecnica dos fluidos: o primeiro assunto
normalmente estudado nos cursos de operaes
unitrias. Em toda planta industrial necessrio
transportar reagentes e produtos para diferentes
pontos da planta. Na maioria dos casos, os
materiais so fluidos (gases ou lquidos) e h
necessidade de determinar os tamanhos e os
tipos de tubulaes, acessrios e bombas (ou
compressores) para moviment-los.

INTRODUO
2) Transmisso de calor: o assunto normalmente
estudado aps a mecnica dos fluidos. A maioria
das reaes qumicas no ocorre a temperaturas
ambiente e, portanto, os reagentes e produtos
devem ser aquecidos ou resfriados. Algumas
reaes so exotrmicas, o calor deve ser
removido; outras so endotrmicas, o calor deve
ser fornecido. So necessrios clculos de taxas
de
calor
envolvidas
e
dimensionar
os
equipamentos (trocadores de calor) necessrios.

INTRODUO
3) Operaes de agitao e mistura: so operaes
normais em plantas qumicas para homogeneizar
a mistura formada por diferentes componentes
(reagentes
e
produtos).
So
operaes
importantes em reatores, partes essenciais em
qualquer processo. So utilizados diferentes
tipos, sempre levando em considerao o tipo de
reao como por exemplo processos em fase
lquida ou gasosa, tipo de reagente (slido, lquido
ou gasoso), etc.

INTRODUO
4) Operaes de agitao so importantes em
processos qumicos, principalmente quando esto
envolvidos reagentes e produtos em fases
diferentes (slido, lquido ou gs), lquidos
imiscveis, etc.

INTRODUO

INTRODUO
5) Operaes de separao: com certeza o maior grupo de
operaes unitrias aplicadas nas indstrias qumicas. Este
grupo inclui:
processos fsicos em que se permite a separao de duas
fases (slidolquido e lquido-lquido), como filtrao, decantao e
centrifugao;
processos em que ocorrem transferncias de massa de uma
fase para outra, pela afinidade do material para a segunda
fase, como a absoro (do gs para o lquido), a extrao (de
lquido para outro lquido), a adsoro (de uma mistura
gasosa ou lquida para um slido), a secagem etc.;
processos em que ocorrem as transferncias de material de
uma fase para outra pela influncia da troca de calor, como a
evaporao, a destilao, a cristalizao, etc.

CRISTALIZAO
Em muitos casos, o produto comercializvel de uma usina
(planta qumica) deve estar na forma de partculas
slidas. Quando o processo de fabricao leva a uma
soluo, o slido pode ser obtido, da forma mais
conveniente, pela concentrao da soluo at a saturao
e pela formao de cristais da soluo.
Em toda a histria da indstria qumica moderna se tm
produzido cristais mediante mtodos que vo desde os
mais simples, como o de se deixarem arrefecer (esfriar)
tabuleiros contendo solues concentradas quentes, at os
mais complexos, como os processos de cristalizao
contnuos, cuidadosamente controlados em vrias etapas e
que visam obteno de um produto com partculas de
dimenses, de formas, de teor de umidade e de pureza
muito uniformes.

CRISTALIZAO

As exigncias do mercado, quanto qualidade

dos
produtos,
forou
o
abandono
dos
cristalizadores mais simples, pois os produtos
cristalinos modernos devem satisfazer a
especificaes muito rgidas.

EXEMPLOS DE INDSTRIAS QUE

UTILIZAM A CRISTALIZAO DE
SEUS PRODUTOS
Setor sucroalcooleiro utiliza-se a cristalizao
para obteno de acar a partir do caldo tratado da
cana-de-acar.
Salinas (Nordeste brasileiro).
Indstria
farmacutica ex. produo cido
acetilsaliclico; separao de penicilinas aps a sua
produo por via fermentativa.
Indstria cosmtica cido hialurnico vem sendo
apontado como ingrediente mgico pelo seu
altssimo poder umectante.
Formulao de sorvetes, cremes e outros alimentos
(uso de surfactantes para estabilizar uma emulso).

PROCESSO DE CRISTALIZAO

A Cristalizao uma operao de separao

onde, partindo de uma mistura lquida se obtm
cristais de um dos componentes da mistura, com
100% de pureza. Na cristalizao criam-se as
condies
que
levam
as
molculas
a
aproximarem-se e a agruparem-se em estruturas
altamente organizadas, os Cristais. Por vezes, as
condies operatrias no permitem obter cristais
100% puros verificando-se a existncia, nos
cristais, de incluses (impurezas) de molculas
que tambm tm grande afinidade para o soluto.

EXEMPLOS DE CRISTAIS (SULFATO

DE
AMNIO
E
NITRATO
DE
POTSSIO)

FORMAO DOS CRISTAIS:

NUCLEAO

O primeiro passo num processo de cristalizao a Nucleao.

necessrio criar condies no seio da mistura para as molculas
se aproximarem e darem origem ao cristal. A driving force para
a cristalizao a existncia de sobressaturao na mistura
lquida, ou seja, a existncia de uma concentrao de soluto na
soluo superior concentrao de saturao (limite de
solubilidade). Este estado naturalmente muito instvel, da ser
possvel a nucleao. Contudo, para haver cristalizao mesmo
assim necessrio ocorrer agitao ou circulao da mistura
lquida, a qual provoca a aproximao e choque entre as
molculas. A nucleao a que nos referimos at aqui a
Nucleao Primria. Uma vez formados os primeiros cristais,
pequenos fragmentos desses cristais podem transformar-se
tambm em novos ncleos. Estamos perante a Nucleao
Secundria. Muitas vezes, para tornar o processo de cristalizao
mais rpido, podem-se introduzir sementes (ncleos) no
cristalizador.

FORMAO DOS CRISTAIS:

CRESCIMENTO

Uma vez formado o ncleo o cristal comea a

crescer, e entramos na etapa de crescimento do
cristal. A velocidade de agitao ou circulao no
cristalizador, o grau de sobressaturao, a
temperatura, etc. so parmetros operatrios que
condicionam a velocidade de crescimento dos
cristais e as caractersticas do produto final. Por
exemplo, um grau de sobressaturao demasiado
elevado e, consequentemente, uma situao
muito instvel, pode dar origem a uma velocidade
de nucleao muito elevada. Formam-se muitos
ncleos simultaneamente e o produto final
formado por cristais muito pequenos.

EQUIPAMENTOS DE CRISTALIZAO

1.

2.
3.

Os cristalizadores podem ser classificados

convenientemente em termos do mtodo usado
para se obter o depsito das partculas. Os
grupos so:
Cristalizadores que conseguem a precipitao
mediante o resfriamento de uma soluo
concentrada e quente;
Cristalizadores que conseguem a precipitao
mediante a evaporao de uma soluo;
Cristalizadores que conseguem a precipitao
pela evaporao e pelo resfriamento.

CURVAS DE SOLUBILIDADE EM
GUA

TCNICA DE RESFRIAMENTO
DIRETO OU POR TROCA TRMICA

Este mtodo utilizado quando a

variao
da
solubilidade
com
a
temperatura importante.

PRIMEIRO GRUPO DE
CRISTALIZADORES

Nesse grupo esto os resfriadores de tabuleiro, os

cristalizadores descontnuos com agitao e o
cristalizador contnuo Swenson-Walker.

CRISTALIZADOR
SWENSON-WALKER

CONTNUO

SEGUNDO GRUPO DE
CRISTALIZADORES

Nesse grupo esto os evaporadores no qual a

cristalizao e tambm a evaporao ocorrem
simultaneamente;
so
os
evaporadorescristalizadores, os cristalizadores com tubo de
tiragem e os cristalizadores Oslo.

CRISTALIZADOR OSLO

TERCEIRO GRUPO DE
CRISTALIZADORES

No ltimo grupo esto os cristalizadores a vcuo.

Vaso baixa presso!

CRISTALIZADOR SWENSON-WALKER

um cristalizador de resfriamento destinado a

operar continuamente. Consiste numa grande
calha semicilndrica, com 24 in de largura e 10 ft
de comprimento, com camisa de gua de
resfriamento e um misturador de fitas que gira a
cerca de 7 rpm. possvel acoplar at quatro
destas unidades, com os agitadores acionados por
um mesmo motor. Quando se querem
comprimentos maiores, usa-se um segundo
cristalizador num nvel ligeiramente inferior, e
alimentado pelo lquido vertido pelo terminal do
primeiro conjunto de cristalizadores.

CRISTALIZADOR SWENSON-WALKER
A soluo quente, concentrada, introduzida
continuamente numa das extremidades do
cristalizador e flui lentamente para a outra
extremidade enquanto vai sendo resfriada.
A funo do agitador a de raspar os cristais das
paredes frias da unidade e agitar os cristais na
soluo.

CRISTALIZADOR SWENSON-WALKER