Compuestos nitrogenados

Definicin, clasificacin de funciones orgnicas nitrogenadas.

Definicin, propiedades fsicas y qumicas de compuestos
orgnicos nitrogenados

El nitrgeno es despus del oxgeno el

ms importante heterotomo de la
qumica orgnica (qumica del carbono).
Las protenas son compuestos orgnicos
de gran inters para la bioqumica, y
todas
ellas
son
compuestos
nitrogenados (contienen grupos amida),
de ah su gran importancia.
Vamos a estudiar cada uno de los
grupos funcionales por separado.

El tomo de nitrgeno tiene siete protones

en su ncleo y siete electrones en su

corteza, dos en la primera capa y cinco en
la segunda y ms exterior.
Por tanto, le faltan tres electrones para
completar esta ltima capa, y puede
conseguirlos formando tres enlaces
simples, un enlace simple y uno doble, o
un enlace triple.
El ejemplo ms simple de un tomo de
nitrgeno formando tres enlaces simples
es el amonaco.

Esta

capacidad del nitrgeno para

combinarse va a dar lugar a otras varias
familias de compuestos, que resultan de la
sustitucin de hidrgenos de los
hidrocarburos por grupos de tomos que
contienen nitrgeno.
Estos grupos funcionales dotan al
compuesto modificado de propiedades
especficas.

Los compuestos con grupos

funcionales nitrogenados son los
siguientes:

Aminas
Amidas
Nitrilos
Nitrocompuestos

AMINAS
De los compuestos nitrogenados con un enlace simple C-

N, los ms importantes son las aminas que son derivados

del amoniaco en los que uno o ms hidrgenos son
sustituidos por un grupo alquilo.
Las aminas pueden considerarse como derivados
alquilados del amoniaco (NH3).
Tienen la siguiente estructura:

El grupo funcional amina consiste en una

molcula de amonaco a la que se le ha quitado

un tomo de nitrgeno, -NH2, por lo que ese
enlace sobrante puede unirse con un radical de
hidrocarburo.
Esto da lugar a un grupo genrico de compuestos
denominados aminas y que tienen gran
importancia en los seres vivos. El ejemplo ms
simple es el de la metilamina, CH3-NH2. El
tomo de nitrgeno se representa de color azul.

Las aminas, como el NH3 tiene una estructura piramidal con

tres enlaces (sp3 ) y un par de electrones no compartidos .

Los orbtales tienen hibridacin sp3 y estn dirigidos como el

C, hacia los vrtices de un tetraedro, en el NH3 los ngulos

de enlace H-N son de 107. 3 pero en las aminas los
sustituyentes distorsionan la pirmide ensanchndola. La
presencia del par de electrones da a las aminas propiedades
fsicas y qumicas caractersticas como veremos ms
adelante.

CLASIFICACIN DE AMINAS
Las aminas son derivados del amoniaco, uno, dos o los tres

hidrgenos de la molcula del amoniaco pueden

reemplazarse por estos grupos.
El grupo funcional caracteristico de las aminas se
denomina Grupo amino y se escribe como -NH2 , as, las
aminas se clasifican en primarias, secundarias y
terciarias de acuerdo con el nmero de grupos orgnicos
enlazados al nitrgeno

Aminas primarias: cuya estructura es:

Se nombran anteponiendo el nombre del radical al

sufijo -amina, por ejemplo:

Aminas secundarias: De estructura general:

Se nombran de igual manera que las primarias:

Aminas terciarias o ternarias: Son del tipo:

Se nombran de manera similar a las anteriores. Por

ejemplo:

En estructuras ms complejas el grupo amino se nombra

como sustituyente de la cadena o anillo principal,

indicando la posicin en la que se encuentra. Por ejemplo:

En las aminas secundarias y terciarias, si un radical

se repite se utilizan los prefijos "di-" o "tri-", aunque,

frecuentemente, y para evitar confusiones, se escoge
el radical mayor y los dems se nombran
anteponiendo una N para indicar que estn unidos al
tomo de nitrgeno.

N-etil-N-metilpropilamina

Cuando las aminas primarias no forman

parte de la cadena principal se nombran

como sustituyentes de la cadena
carbonada con su correspondiente
nmero localizador y el prefijo "amino-".

cido 2-aminopropanoico

Cuando varios N formen parte de la

cadena principal se nombran con el

vocablo aza.

2,4,6-triazabutano

Los N que no formen parte de la

cadena principal se nombran como

amino-, aminometil-, metilamino-, etc.

2-amino-3-aminometil-5-metilamino-1,6hexanodiamina

Las de peso molecular bajo son lquidas y de olor desagradable.

Son muy solubles en disolventes orgnicos pero no en

disolventes inicos o polares como el agua.

Su principal caracterstica es que tienen un marcado carcter
bsico (como el amoniaco del que provienen). Por ejemplo:

Propiedades fsicas

Reacciones de obtencin de aminas:

Mediante la sntesis de Hoffman se pueden
obtener los tres tipos de aminas.
El proceso consiste en calentar un halogenuro de
alquilo en una disolucin alcohlica de amoniaco:

donde X es un halgeno.

Reacciones qumicas

Por otra parte las aminas aromticas son de fcil obtencin

por reduccin del nitrobenceno:

el compuesto obtenido en este ltimo ejemplo se

denomina el aminobenceno, el fenilamino o "vulgarmente"

la anilina.

Reacciones de basicidad:
Los cloruros de cido con las aminas dan lugar a

las amidas que veremos a continuacin. Un

ejemplo de este tipo de reacciones es el siguiente:

Aminas de especial importancia.

Una de las aminas ms importante es la anilina

(fenilamina). Dicha sustancia es la materia prima de

obtencin de centenares de productos intermedios
en la industria de los colorantes.

Las aminas comprenden algunos de los compuestos

biolgicos mas importantes que se conocen,

funcionan en los organismos vivos como
biorreguladores, neurotransmisores, en
mecanismos de defensa y en muchas otras
funciones, debido a su alto grado de actividad
biolgica se emplean como medicamentos; la
propiedad mas caracterstica de las aminas es su olor
a pescado descompuesto. Estas aminas pueden ser
constituyentes de los alimentos como ciertos
aminocidos y aminas bigenas, mientras que otras
derivan de la adicin de especies o incluso pueden
proceder de los materiales empleados para el
embalaje de dicho productos (Donato, 2006).

El proceso de elaboracin de productos crnicos con un mayor

empleo de nitratos y nitrito es el curado o salazn. Este

procedimiento empleado desde la antigedad para conservar
la carne sigue siendo utilizado hoy en da aunque con algunas
diferencias respecto al mtodo original. El curado consiste en
la incorporacin de sal junto con diversos aditivos, como los
nitratos o/y nitritos, a los productos que sern sometidos a
este proceso (Camen y Repetto, 2007).
La reaccin tiene lugar entre los nitritos, aadidos como

conservantes y los compuestos aminados constituyentes del

msculo. La toxicidad de estos compuestos es el resultado de
su conversin en nitritos que actan como agentes nitrosantes
en la formacin de las N-nitrosaminas. Los vegetales, el agua
de bebida y los productos crnicos son las principales fuentes
de exposicin de nitratos en humanos (Ellis et al, 1998)

A nivel industrial tiene gran importancia la 1,6-hexanodiamina, la cual es

necesaria en la manufacturacin del nylon.

H2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2

Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en

industrias como las cosmticas y textiles por el uso o aplicacin de la pFenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones para teir
el pelo y como antioxidantes para caucho.
La dimetilanilina se obtiene en la industria por reacciones de la anilina

con metanol
Este producto se utiliza en cantidades importantes en la industria

de
colorantes (como copulante en colorantes azoicos) y es la base de la
fabricacin de colorantes de trifenil metano.

Las aminas de cadena larga son la base para la fabricacin de

tensoactivos.

Estos compuestos tienen aplicaciones muy diversas de inters industrial: son

bactericidas y alguicidas de gran consumo y se utilizan como inhibidores de la

correccin de tuberas metlicas o en los lquidos cidos para limpiar la
herrumbre, porque forman una capa hidrfoba protectora al unirse a la superficie
del metal por la parte polar.
Los tenso actnidos catinicos son agentes de flotacin que se utilizan para separar

minerales valiosos de su ganga, porque se absorben sobre las partculas cristalinas

cidas. En otros casos el que flota es preferentemente el mineral valioso,
dependiendo de su composicin.
Los compuestos de tipo b) con dos cadenas largas en el N, son los componentes

activos de los productos suavizantes o ablandadores de tejidos que se usan

despus de el lavado y enjuagado de toallas, sabanas y prendas de vestir al fijarse
sobre las fibras por su parte ionica las lubrica e impide su adherencia al secarse.
Las aminas de tipo e) se utilizan para preparar emulsiones de asfalto que se

adhieren muy bien al lecho de roca o piedras y al cemento.

Las etanolaminas se utilizan para preparan amidas que son detergentes no inicos

empleados en preparados cosmticos, por su carcter suavizante, y para la

fabricacin de morfolina, un disolvente industrial de amplio uso

Investigar
Las aminas bigenas
Las aminas bigenas se generan en los alimentos debido a la accin de

microorganismos capaces de descarboxilar los aminocidos por lo que

son frecuentes en aquellos alimentos de origen fermentativo en los
que intervienen bacterias lcticas (queso, cerveza, embutidos, vino,
etc.)
http://www.acenologia.com/ciencia70_2.htm
http://www.gencat.cat/salut/acsa/html/es/dir1623/doc14827.html
http://gmp-b2.blogspot.com/2013/06/histamina-aminasbiogenicas.html

Amidas
Las amidas son derivados del amoniaco o de las

aminas, stas son productos que se obtienen por

acilacin de aminas alifticas o aromticas, tambin
son derivados de los cidos carboxlicos.
Las amidas secundarias se conocen con el nombre de
imidas;
Las amidas derivadas de tres sustituciones de
hidrgeno del amoniaco por grupos acilos son las
amidas terciarias.

Las amidas son slidos a temperatura ambiente y

poseen un punto de ebullicin muy alto.

Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de
asociacin por puentes de hidrogeno entre el grupo
carbonilo de la amida y los hidrgenos del grupo
amino, que dan lugar a una estructura del siguiente
tipo entre molculas, lo que hace que presenten
formas cristalinas estables: C=O.H-N

La polarizacin del grupo carbonilo hace que

posean un momento bipolar elevado por tanto

presentan simultneamente una capacidad de
asociacin al margen de los puentes de hidrgeno,
debida a los momentos bipolares permanentes, que
producen atracciones electroestticas adicionales.
La sustitucin de los hidrgenos por grupos
alqulicos en el grupo amino hacen que disminuya
su capacidad de formacin de puentes de
hidrogeno, por la que las amidas de estas
caractersticas poseen puntos de fusin y ebullicin
mas bajos.

Una amida se forma por la reaccin de un cido

carboxilico con amoniaco o una amina, se

considera que el grupo funcional de la amida es
neutro. Las amidas se clasifican en primarias,
secundarias y terciarias.
A una amida de la forma R----CO----NH2 se le
llama amida primaria porque solo tiene un
tomo de carbono unido al tomo de nitrgeno.

R----CO----NH2

CLASIFICACION DE AMIDAS

A una amida que tenga un grupo alquilo

en el nitrgeno
R----CO----NHR
se le conoce como amida secundaria o
bien amida N-sustituida.
R----CO----NH----R'
amida secundaria
(amida N-sustituida)

A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrgeno

(R----CO----NR'2)
se le llama amidas terciarias o amidas N,N-

disustituidas.
R----CO----N----R'
amida terciaria.
(amida N,N-disustituida)

Estructura y nomenclatura.
Regla 1: Se nombran sustituyendo la o de la terminacin

del alcano correspondiente por la palabra amida

Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando
a los grupos alquilo en el nitrgeno como sustituyentes,
especificando su posicin mediante el prefijo N-.
Nombre IUPAC:
N-etiletanamida
N, N-dimetilmetamida

Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a

los grupos alquilo en el nitrgeno como sustituyentes,

especificando su posicin mediante el prefijo N-.
Nombre IUPAC:
N-etiletanamida
N, N-dimetilmetamida
Nombre comn:
N-etilacetamida
N,N-dimetilformamida

NOMENCLATURA DE AMIDAS

Regla 2: Cuando el grupo funcional amida no es el

principal acta como sustituyente y se nombra

carbamoil.
Regla 3: cuando las amidas se unen a ciclos se
nombra primero el ciclo terminado en la palabra
carboxamida

Lactamas
A las amidas cclicas se les llama lactamas. Ests se

forman a partir de los aminocidos, donde el grupo

amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la
amida.
Las lactamas se nombran como a las lactonas, y se
emplean con mayor frecuencia los nombres comunes
que los nombres IUPAC.
Nombre IUPAC: cido 4-aminobutanoico lactama del
cido 4-aminobutanoico
Nombre comn: cido y- aminobutricol ybutirolactama.

a) Por reaccin de cloruros de cido con aminas

b) Por deshidratacin de sales amnicas orgnicas:

por ejemplo:

Reacciones de obtencin

Propiedades Fsicas

A excepcin de la amida ms sencillas (la formamida), las

amidas sencillas son todas slidas y solubles en agua, sus

puntos de ebullicin son bastante ms altos que los de los
cidos correspondientes
Casi todas las amidas son incoloras e inodoras
Son neutras frente a los indicadores
Los puntos de fusin y ebullicin de las amidas
secundarias son bastante menores
Por su parte, las amidas terciarias no pueden asociarse,
por lo que son lquidos normales, con puntos de fusin y
ebullicin de acuerdo con su peso molecular

la urea: Es el primer compuesto "orgnico" que se

sintetiz en un laboratorio (1828).

La urea o carbamida H2N-CO-NH2, es el derivado
ms importante del cido carbnico.
Es el producto final del metabolismo de las
protenas en todos los animales y seres humanos.
Una persona adulta, por ejemplo, excreta unos 30
gr de urea al da en la orina, de donde se aisl por
primera vez en 1773.

Amidas de especial importancia

A escala industrial se obtiene por reaccin del amoniaco con

dixido de carbono a 150 C y 350 atm de presin segn la

reaccin:

Se utiliza como fertilizante, como complemento protenico

en el forraje del ganado y en la fabricacin de plsticos.

http://es.wikipedia.org/wiki/Urea
http://es.wikipedia.org/wiki/Ciclo_de_la_urea
http://www.agropecuariaagraciada.com.uy/Unit/UREA.html
http://www.fertiberia.es/templates/template2det.aspx?
M=280&F=132&L=133&C=805

 La Urea es uno de los compuestos ms importantes relacionados con

las amidas:
Su estructura es:

La urea es un polvo blanco cristalino utilizado en plsticos y

fertilizantes. Es un producto del metabolismo de las protenas; se

encuentra en altas concentraciones en la orina de los animales.
La sntesis de urea en un laboratorio fue el hecho que rompi con la
idea de que solo se poda sintetizar compuestos orgnicos de forma
natural. La produccin de la urea ocurre en el organismo, mientras
que a nivel industrial se obtiene por reaccin de amoniaco y fosfeno.
Por otra parte, el Nylon tambin pertenece a la familia de las amidas
y es considerada como una poliamida.

Ejemplos y Usos de las Amidas

el nyln:
Es un fibra poliamdica que se produce en la

condensacin de una diamida y un cido

dicarboxlico.
Entre este tipo de fibras cabe destacar el nyln-66
(66 quiere decir que est formada por una diamida
de 6 tomos de carbono y un cido dicarboxlico de
6 tomos de carbono:

La poliamida, con una masa molecular entre

10000 y 25000, funde a unos 250 C y el

material fundido puede ser estirado en finos
hilos.
Estos hilos sometidos, a temperatura ambiente,
a una tensin que los alarga hasta una longitud
4 veces superior, a diferencia de los materiales
elsticos, no se contrae cuando cesa la tensin,
transformndose
en
este
proceso
de
estiramiento en un material fibroso que posee
mayor resistencia y brillo, y es parecido a la
seda natural.
Se utiliza para fabricar medias, paracadas,
alfombras y muchos otros artculos.

Nitrilos
Son compuestos nitrogenados que resultan de la

sustitucin de los 3 tomos de hidrgeno de un

mismo carbono de un hidrocarburo por nitrgeno
formando un grupo cianuro (CN) como grupo
funcional principal. Son derivados orgnicos del
cianuro.

Obtencin de los Nitrilos

Los nitrilos se obtienen por accin del cianuro de

sodio o de potasio sobre los haluros de alquilo y

tambin calentando las amidas en presencia de un
deshidratante.

Propiedades fsicas de los Nitrilos

Punto de ebullicin bastante alto en relacin a su peso

molecular debido a la gran polaridad del enlace cianuro.

Son buenos disolventes de compuestos orgnicos polares
como cidos carboxlicos, aldehdos, cetonas, etc.
Menores de 14 carbonos son lquidos.
Mayores-igual a 15 carbonos son slidos.
Mayores-igual a 20 carbonos son gaseosos.
Son relativamente solubles en agua (lquidos solubles,
slidos insolubles), la solubilidad disminuye con el nmero
de tomos de carbono.
Son moderadamente txicos, tienen olor a cianuro de H.

Propiedades qumicas de los Nitrilos

Hidrlisis: los nitrilos se hidrolizan en medios cidos

o bsicos para formar cidos carboxlicos. Primero se

forma una amida y luego el cido carboxlico.
R - CN H2O/OH
NH3 + R COOH
Reduccin: los nitrilos se reducen fcilmente por
hidrogenacin. El hidruro de litio y aluminio reducen
los nitrilos a aminas. La reaccin se realiza en medio
eter, seguida hidrlisis cida.
CH3 - C LiAlH4 ter H+, H2O CH3- CH2- NH2

Nomenclatura de los Nitrilos

Regla 1: cuando el grupo nitrilo (CN) acta como

grupo principal se nombran aadiendo el sufijo

nitrilo al nombre del alcano con igual nmero de
carbonos y en el caso de haber ms de un grupo
nitrilo se utilizan los prefijos numricos di, tri , etc.
CHN metanonitrilo
CH3- CN etanonitrilo
NCN etanodinitrilo

Nomenclatura de los Nitrilos

Regla 2: cuando el grupo nitrilo (CN) acta como

sustituyente se nombran utilizando la palabra ciano

precediendo el nombre de la cadena principal.
CH3-CH-CH2-CH-CH2-COOH

I
I
CN
Br
cido-3-bromo-5-cianohexanoico

Nomenclatura de los Nitrilos

Regla 3: cuando los nitrilos estn unidos a ciclos se

escribe el nombre del anillo terminado en la palabra

carbonitrilo
CN ciclohexanocarbonitrilo