TEMA N 10

INTRODUCCIN
A LOS MTODOS
INSTRUMENTALES

Profesora
Farmacutico Marisol Gmez

Objetivos especficos

Clasificar los mtodos instrumentales.

Clasificar los mtodos pticos.
Explicar el fundamento de los mtodos pticos.
Definir cada uno de los mtodos pticos.
Clasificar los mtodos electroqumicos.
Explicar el fundamento de los mtodos electroqumicos.
Definir cada uno de los mtodos electroqumicos.
Definir lmite de deteccin.
Definir rango de concentracin.
Definir linealidad.
Definir sensibilidad de un mtodo analtico.
Definir selectividad de un mtodo analtico.
Aplicar los contenidos de exactitud, precisin, selectividad, sensibilidad,
lmite de deteccin, rango de concentracin, linealidad en la seleccin de
un mtodo analtico.

Prof. Marisol Gmez F

2014

Clasificacin de los mtodos analticos

Mtodos Analticos Clsicos:

1. Volumtricos
2. Gravimtricos
Mtodos Analticos Instrumentales:
1. pticos
2. Electroqumicos
Mtodos de Separacin y Cromatografa
Prof. Marisol Gmez F
2014

Dualidad onda partcula de la

Radiacin Electromagntica

Parmetros ondulatorios:
1.- Frecuencia (v)
Unidades: seg-1 ciclo/seg (Hz)
2.- Velocidad de propagacin (V)
Unidades: cm/seg
V= v .
C= 3 x 1010 cm/seg
C= v .
3.- Longitud de onda ()
Unidades: longitud o longitud/ciclo
Prof. Marisol Gmez F
2014

Parmetros ondulatorios

4.- Perodo (T)

Unidades: seg
5.- Nmero de Onda ()
Unidades: cm-1
6.- Amplitud (a)
Unidades: longitud

Prof. Marisol Gmez F

2014

Relacin Energa-Nmero de Onda o

Energa- Longitud de Onda
1.- E = h . v h= constante de Planck
v= frecuencia
En el vaco la velocidad de propagacin de la radiacin
depende de la frecuencia y alcanza su mximo valor.

2.- c = . v

Sustituyendo en 1

3.- E = h . c

4.- = 1

E=h.c.
Prof. Marisol Gmez F
2014

Diferentes regiones del espectro

electromagntico
TIPO DE RADIACIN

LONGITUD DE ONDA

Rayos

eV o A

Rayos X

UV

Vaco o lejano
Cercano
VIS

IR

Cercano
Fundamental
Lejano

100 - 200 nm
200 - 400 nm
400 - 750nm
0,75 2,5
2,5 15
15 300

Microondas

cm

Ondas de Radio

cm o m

Prof. Marisol Gmez F

2014

Clasificacin de los mtodos pticos

Mtodo

Propiedad fsica medida

Refractometra

Refraccin de la luz

Polarimetra

Rotacin del plano de vibracin de la luz

polarizada

Espectrofotometra de
Absorcin

Absorcin de la Radiacin (UV, VIS, IR)

Resonancia Magntica
Nuclear

Absorcin de la Radiacin en presencia de un

campo magntico

Resonancia Magntica
Electrnica

Absorcin de la Radiacin en presencia de un

campo magntico

Espectroscopia de
Emisin

Emisin de la Radiacin despus de una

excitacin trmica o elctrica

Fluorometra y
Fosforimetra

Emisin de la Radiacin luego de una excitacin

por absorcin de Radiacin

Turbidimetra y
Nefelometra

Dispersin de la Radiacin (sin cambios en la

longitud de onda)

Dispersin Ramn o
Espectroscopia Ramn

Dispersin de la Radiacin (con cambios en la

longitud de onda)
Prof. Marisol Gmez F
2014

Refractometra
N
N

1 (+)

1 (-)

i
M

i
M

r
N

2 (+)

2 (-)

Aplicaciones:
Cualitativas y cuantitativas
Prof. Marisol Gmez F
2014

Polarimetra

Aplicaciones:
Cualitativas y cuantitativas

Prof. Marisol Gmez F

2014

10

Espectrofotometra de Absorcin

X + hv
X*

X*
X + calor o emisin
de REM
La absorcin de la Radiacin puede ser:
Absorcin Atmica
Absorcin Molecular
Prof. Marisol Gmez F
2014

11

Absorcin Atmica
Diagrama de energa de los subniveles
atmicos
4d
5s
E
N
E
R
G

4s

4p

E2

3d
3p

3s
2p
E1

2s
1s

Prof. Marisol Gmez F

2014

12

Absorcin Molecular
Diagrama de energa molecular
Estado
electrnico
excitado

E
N
E
R
G

A Estado

electrnico
fundamental

V3
V2

Niveles
de
rotacin

V0
E2

E3

E1

V1

V3
V2

V1

Niveles de
vibracin

V0

E = Eelectrnica + Evibracional + Erotacional

Prof. Marisol Gmez F
2014

13

Aplicaciones
1) Cualitativas: Identificacin y elucidacin de
estructuras.
2) Cuantitativas: Anlisis cuantitativo de
analitos, materias primas, mezclas
binarias, espectrofotometra diferencial,
etc.

Prof. Marisol Gmez F

2014

14

Resonancia Magntica Nuclear

Es un mtodo ptico que se fundamenta en la
absorcin de la radiacin correspondiente a las
Ondas de Radio por parte de los ncleos de los
tomos, cuando estn en presencia de un fuerte
campo magntico.
Aplicaciones Cualitativas:
Obtencin de imgenes de los tejidos
Identificacin y resolucin estructural de molculas
orgnicas e inorgnicas.

Prof. Marisol Gmez F

2014

15

Resonancia Giratoria Electrnica

Es un mtodo ptico que se fundamenta en la
absorcin de la radiacin correspondiente a las
Microondas por parte de los electrones no
apareados cuando estn en presencia de un
fuerte campo magntico.
Aplicaciones Cualitativas:
Reacciones qumicas, fotoqumicas y electroqumicas.

Prof. Marisol Gmez F

2014

16

Espectroscopia de Emisin
Es un mtodo ptico que se fundamenta en la
emisin de la radiacin electromagntica de las
regiones UV y VIS, por parte de los iones o
molculas en el estado gaseoso luego de una
excitacin.
X*

X + calor o emisin de REM

Prof. Marisol Gmez F

2014

17

Espectroscopia de Emisin

La emisin puede ser:

1) Emisin despus de la absorcin de la radiacin

electromagntica (fluorescencia, fosforimetra).
2) Emisin despus de excitacin no electromagntica.
2a) Excitacin trmica: Radiacin del Cuerpo Negro
(fuentes de radiacin empleadas en
Espectrofotometra de Absorcin).
2b) Excitacin elctrica: Emisin despus de descargas
elctricas.
Prof. Marisol Gmez F
2014

18

Dispersin
El trmino Dispersin se aplica a la interaccin de
la energa radiante con la materia.

Pt

P0

Ps

Ps
Ps

Prof. Marisol Gmez F

2014

19

Turbidimetra: Mtodo ptico que se fundamenta en la

disminucin del poder radiante, como consecuencia de la
dispersin de la luz por las partculas. Dicha medicin se hace
en lnea recta, sin cambios en la longitud de onda.
Nefelometra: Mtodo ptico que se fundamenta en la
medicin de la radiacin dispersada, por lo general en un
ngulo de 90 con respecto al haz incidente, sin cambios en la
longitud de onda.
Aplicaciones:
Se emplean en el anlisis del agua para la determinacin de la
claridad y para el control de los procesos de tratamiento.
Determinacin de la concentracin de gran variedad de
aniones y cationes.
Prof. Marisol Gmez F
2014

20

Espectroscopia Ramn
Es un mtodo ptico que se fundamenta en la
medicin del poder radiante dispersado.
Aplicaciones:
Elucidacin de las estructuras moleculares, para
localizar las posiciones de los grupos funcionales
o de los enlaces de las molculas.

Prof. Marisol Gmez F

2014

21

Clasificacin de los mtodos

electroqumicos
Mtodo
Potenciometra
Conductimetra
Coulombimetra

Cantidad Medida
E vs Conc.
Conductancia electroltica
I vs T

Prof. Marisol Gmez F

2014

22

Potenciometra
E. Indicador
Diferencia de Potencial

Potencimetro

E. Referencia

Mtodos Potenciomtricos Directos

Clasificacin:
Titulaciones Potenciomtricas

Prof. Marisol Gmez F

2014

23

Conductimetra
Es un mtodo electroqumico que mide la
Conductancia Electroltica (L). Definindose
sta como la medida de la capacidad que tiene
una solucin de electrolitos de conducir la
corriente elctrica.
Clasificacin

Mtodos Conductimtricos Directos

Titulaciones Conductimtricas

Prof. Marisol Gmez F

2014

24

Coulombimetra
Es un mtodo electroqumico que consiste en
medir la cantidad de electricidad, es decir el
nmero de Coulombs que se requiere para llevar
a cabo una electrlisis.
Mtodos Coulombimtricos:
1. Mtodos Coulombimtricos a potencial de
electrodo constante.
2. Titulaciones Coulombimtricas.

Prof. Marisol Gmez F

2014

25

Coulombimetra a Potencial de
Electrodo Constante
Es un mtodo electroqumico en el cual se mantiene
el potencial del electrodo de trabajo constante
aplicando una corriente variable.
Aplicacin:
Se puede aplicar a los sistemas que producen
depsitos de caractersticas fsicas inadecuadas as
como las reacciones que no producen ningn tipo de
producto slido.

Prof. Marisol Gmez F

2014

26

Titulaciones Coulombimtricas
Es un mtodo electroqumico que hace uso de una
intensidad de corriente constante que pasa por la
pila hasta que un indicador seala el trmino de la
reaccin.
Aplicaciones:
Titulaciones por neutralizacin
Titulaciones por precipitacin
Titulaciones por formacin de Complejos
Titulaciones por Oxido-Reduccin

Prof. Marisol Gmez F

2014

27

Definiciones
Exactitud:
Exactitud Absoluta: m - m

Precisin:

m= promedio aritmtico
m= valor real

DER = S
m

Rango: Es el intervalo de concentracin del analito, entre el nivel

superior e inferior, que puede determinarse con exactitud, precisin
y linealidad, utilizando el mtodo seleccionado.

Prof. Marisol Gmez F

2014

28

Definiciones

Selectividad: Es la habilidad de medir exactamente el analito de

inters en presencia de otros componentes que pueden estar
presentes en la medicin.
Sensibilidad: Se dice que un mtodo es sensible cuando pequeos
cambios en la concentracin causan grandes cambios en la
respuesta analtica y viene dada por la pendiente de la curva de
calibracin.
Lmite de Deteccin: Se define como la concentracin ms baja, de
la sustancia que se analiza en una muestra dada, que puede ser
detectada, aunque no necesariamente cuantificada.
Lmite de Cuantificacin: Se define como la concentracin ms baja
del analito en la muestra que puede ser determinada con precisin
y exactitud bajo las condiciones del mtodo.
Linealidad: Es la habilidad de un mtodo para recoger los
resultados del ensayo que son directamente proporcionales a la
concentracin del analito dentro de un rango dado.
Prof. Marisol Gmez F
2014

29