Compuestos oxigenados II

Parte I
ALDEHDOS Y
CETONAS

Aldehdos y Cetonas
Aldehdos

Cetonas

Grupo terminal

Grupo no terminal

Aldehdos y Cetonas

Aldehdos y Cetonas
Se trata de compuestos que tienen un doble enlace que
une un carbono y un oxigeno, quedando de esta forma dos
enlaces disponibles en el carbono comprometido
Para los aldehdos
RC=O
Ar C = O
I
I
H
H

Para las cetonas

RC=O
I
R

Ar C = O
I
R

Ar C = O
I
Ar

Aldehdos y Cetonas
La estructura electrnica del doble enlace C=O
consta de un enlace
El enlace

y otro

se forma a partir de dos orbitales atmicos

hbridos sp2, uno del C y otro del O, y el enlace

mediante el solapamiento lateral de los orbitales p
paralelos que no sufren hibridacin

Aldehdos y Cetonas
Grupo carbonilo:

Geometra plana triangular

Reacciones de ADICIN NUCLEOFLICA

Dipolo
+

A pesar de que tienen muchas semejanzas, el grupo

carbonilo y el doble enlace C=C son diferentes: el grupo
C=O es polar.
Esto determina propiedades fsicas y qumicas diferentes

Aldehdos y Cetonas
Reacciones de ADICIN NUCLEOFLICA

NUCLEOFILO (-)
ELECTROFILO (+)
Las propiedades qumicas de un aldehdo o
cetona son consecuencia de su estructura
electrnica

Nomenclatura de los
Aldehdos
Nombre IUPAC
comn
Metanal
Etanal
Propanal
Butanal
Pentanal

Frmula Qumica

Nombre

H C=O
H
CH 3 C=O

Formaldehdo
Acetaldehdo

H
CH 3 CH2 C=O
H
CH3 CH2 CH2 C=O
H
CH3 CH2 CH2 CH2 C=O

Propionaldehdo
Butiraldehdo
Valeraldehido
H
Benzaldehido

CADENAS RAMIFICADAS O CON

DISTINTOS GRUPOS FUNCIONALES
7
6
5
4
3 2
1
CH3 CH2 CH2 CHCl CH CH2 CHO
l
CH2 CH3
6 CH3
l
4
3
2
1
5 CH CH2 CHOH CH2 CHO
metilhexanal
l
CH3

4- cloro-3- etilheptanal

3- hidroxi-5-

Nomenclatura comn

CH3 CHOH CH2 CH2 CHO

hidroxivaleraldehdo

CH3 CH CHO
I
CH3

- metilpropionaldehdo

Nomenclatura de las
Cetonas
CH3
CH3
I
C=O
l
CH3

CH3
(dimetilcetona)
Propanona
Butanona

(segn IUPAC)
CH3

I
C =O
I
CH2 CH2 CH2 CH3

(butilmetilcetona)

I
CH2
I
C=O
I

(etilmetilcetona)

2- hexanona

La propanona, es llamada comnmente acetona.

Propiedades Fsicas
Frmula Desarrollada
PE

nombre

Serie homloga

CH3 CH2 CH2 CH3

0C

butano

(alcano)

CH3 CH2 CH2 OH

97 C

propanol

(alcohol)

del
CH3 PE
CH2 CHO
49 C

alcohol
> PE aldehdo
> PE
propanal
(aldehdo)
alcano

Propiedades Fsicas
R

R (H)

(H)
\
-

/
C

\
C

O
O

Entre los aldehdos,

por la polaridad /del\ grupo
/ \
carbonilo
/ \
se formanRatracciones
dipolo - dipolo
R (H)
R
R(H)

PuenteRdeR(H)
Hidrgeno > Dipolo > Van Der
Waals
Intensidad de las Fuerzas intermoleculares

Solubilidad en agua
Los aldehdos y cetonas de bajo peso
molecular son solubles en H2O, no pueden
formar puentes de Hidrgeno entre s, pero
si lo hacen con las molculas del H2O.
Los compuestos carbonlicos de alto PM son
insolubles en H2O debido a que los grupos
alquilo y arilo incrementan el carcter no
polar de la molcula.

OBTENCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS POR

OXIDACIN
DE ALCOHOLES
La oxidacin de alcoholes 1 da como resultado un
Aldehdo (un alcohol primario contiene dos
hidrgenos, de modo que puede perderlos para dar
un aldehdo, o ganar oxgeno para dar un acido
carboxlico)
La oxidacin de alcoholes 2 da como resultado una
Cetona (un alcohol secundario puede perder
hidrgenos para transformarse en una cetona )
Los alcoholes 3 no tienen H, de modo que no es
oxidado. (No obstante, un agente acido puede
deshidratarlo a un alqueno y luego oxidar a ste).

OBTENCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS POR

OXIDACIN
DE ALCOHOLES

Una Oxidacin en QUIMICA ORGNICA, es una

Reaccin que resulta en una prdida de densidad
electrnica por un carbono, causada por la
formacin de un enlace entre el carbono y un
tomo ms electronegativo o por el rompimiento
de un enlace entre el carbono y un tomo menos
electronegativo, generalmente hidrgeno.
Generalmente una oxidacin aade oxigeno
Los agentes oxidantes pueden ser: CrO 3, KMnO4
y K2Cr2O7

Obtencin de Aldehdos y
Cetonas
Formaldehido:

CH3OH

CH 2O

Metanol
Acetona:
OH
CH3 C
CH3
CH3
H
2 Propanol

Formaldehido

O
CH 3

O
C

380 C
Propanona o Acetona

Propiedades qumicas
I. Reacciones de Reduccin

Una Reduccin en QUIMICA ORGNICA, es una

Reaccin que resulta en una ganancia
de
densidad electrnica por un carbono, causada por
la formacin de un enlace entre el carbono y un
tomo menos electronegativo, generalmente
hidrgeno o por el rompimiento de un enlace entre
el carbono y un tomo ms electronegativo.
Generalmente una reduccin aade hidrgeno

Los dos reactivos que se emplean con mayor

frecuencia en la reduccin de aldehdos y cetonas

Propiedades qumicas
I. Reacciones de Reduccin
ADICION NUCLEOFILICA de ion hidruro
Determinados hidruros metlicos son capaces de adicionar
un in hidruro al grupo carbonilo de los aldehdos y
cetonas.
El resultado de este ATAQUE NUCLEOFILICO es un
in alcxido que por protonacin da un alcohol.

Propiedades qumicas
I. Reacciones de Reduccin: Se trata de una reduccin cataltica
La reduccin de un aldehdo da como resultado un alcohol 1
1) LiAlH4 / THF
HC=O
H

CH 3 OH
2) H3O+

Metanal

Metanol

La reduccin de una cetona da como resultado un

alcohol 2
CH3
l
C=O
l
CH3
Acetona

NaBH4 / EtOH

CH 3
I
CHOH
l
CH 3
2- propanol

Propiedades qumicas
II. Reacciones de Oxidacin
Los aldehdos se pueden oxidar con agentes oxidantes
fuertes, como el KMnO4 o K2Cr2O7 en medio
alcalino para formar cidos Carboxlicos.
En estas oxidaciones el aldehdo pierde el tomo de
hidrgeno enlazado al grupo carbonilo.
Las Cetonas son resistentes a la oxidacin por la
ausencia de este enlace C-H.

Propiedades qumicas
II. Reacciones de Oxidacin
K2Cr2O7 / OHCH3 CH2 CHO
Propanal
Propanoico

CH3 CH2 COOH

H3O+

cido

La facilidad con la que se oxidan los aldehdos es el

fundamento de una de las pruebas qumicas que
permiten diferenciarlos de las cetonas

Diferenciacin AldehdoCetona
A. Reaccin de Tollens B. Reaccin de
Fehling

A. HC=O
l
H

2 Ag (NH3)2

2+

B. HC=O
I
H

+ 2 OH

HCOOH +

2 Ag 0 + 4 NH3 + H2O
Espejo de plata

4 Cu + 8 OH
Azul

HCOOH

+ 2 Cu2 O +
Rojo

5 H2O

Propiedades qumicas
ADICION NUCLEOFILICA (Mecanismo general)

Cuando una especie nucleoflica ataca al C del

grupo carbonilo, los e- del enlace son desplazados
hacia el tomo de O, generndose un in alcxido.
En un paso posterior este in se protona para dar el
producto de la adicin nucleoflica

ADICION NUCLEOFILICA
a) HIDRATACION: Formacin de hidratos
Es una adicin nucleoflica de agua en donde el in oxhidrilo
( nuclefilo) se adiciona al tomo menos electronegativo del
grupo carbonilo (el tomo de carbono)
CH3
I
C=O
l
CH3

H OH

CH3
I
OH C O H
I
CH3
Hidrato

ADICION NUCLEOFILICA
b) ADICIN DE ALCOHOLES: Formacin de
Hemiacetales y Acetales

CH3
I
C=O

cido
+

CH3O H

CH 3
I
CH3 O C OH

cido
CH3 O H

CH 3
I

CH3 O C O CH3

+ H 2O
l
CH3

I
CH 3

Hemiacetal

CH 3
Acetal

Importancia
Formol formalina: SC. DE FORMALDEHIDO
EN AGUA AL 37%
Polmeros del formaldehdo: Baquelita,
frmica
Acetona: disolvente de sustancias orgnicas
Acrolena: contaminante atmosfrico
CH2 = CH - C = O
H

Formaldehido o Metanal

Es un gas irritante, incoloro cuyo PF es de - 21 C

En solucin da lugar a la formacin de hidratos Formol

Formalina Formol: se trata de una solucin de
Formaldehdo en agua al 37%
Su uso se relaciona con su capacidad solvente y germicida.

Se utiliza como agente antisptico, germicida, funguicida,

para preservar especmenes biolgicos .Por esto sirve para
embalsamamiento y fijacin de muestras histolgicas.

BAQUELITA: copolmero
formaldehdo + fenol

Acetona
Se usa como disolvente, disuelve
sustancias orgnicas, pinturas, lacas,
barnices, colorantes, cauchos, plsticos.
Tambin es usada en la Industria.
En los seres vivos los cuerpos cetnicos,
entre los que est la acetona, son productos
de la degradacin de los lpidos. Los mismos
pueden verse aumentados en diabetes
descompensada, ayunos muy prolongados.

Parte II
CIDOS CARBOXLICOS
Son derivados de hidrocarburos, que se
caracterizan por la presencia, del
Grupo carboxilo

La estructura general de
los cidos carboxlicos
es:
RC=O
Ar C = O
I
I
OH
OH
Son cidos porque ceden facilmente el H +
del OH (debido a la electronegatividad de
los tomos de O)

Nomenclatura c.
Carboxlicos

Se cambia la terminacin o del alcano precursor por oico

IUPAC
COMUN
HCOOH
cido metanoico
(cido Frmico)
CH3
CH3
CH3
CH3

COOH
cido etanoico
CH2 COOH
cido propanoico
CH2 CH2 COOH cido butanoico
(CH2)3 COOH
cido pentanoico

cido benzoico

(cido Actico)
(cido Propinco)
(cido Butrico)
(cido Valrico)

Propiedades Fsicas de los

cidos Carboxlicos
Compuesto

PE (C)

Fuerza
Intermolecular

AC. PENTANOICO

187

Formacin de
Dmeros

1-HEXANOL

157

Puentes de
Hidrgeno

HEXANAL

120

Dipolo- Dipolo

HEPTANO

98

Van der Waals

Representacin de dmeros entre

dos cidos Carboxlicos
Los cidos carboxlicos tienen elevados PE
debido a la formacin de dmeros.
dos PE d
O --------------- HO C CH2 CH2

CH3
II
CH3 CH2 CH2 C OH --------------- O

II

Solubilidad: de 1-4C: totalmente solubles en

H2O por formacion de puentes de H

IMPORTANCIA
El vinagre es cido Actico al 4-6%
El cido Butrico es el responsable del olor
desagradable de la manteca rancia
El cido Oxlico es un acido dicarboxilico
que aparece como oxalato de calcio en
clculos renales y como metabolito toxico
del etilenglicol
cidos Grasos son cidos carboxlicos ms
de 4 tomos de carbono

CIDOS GRASOS SATURADOS

Son cidos grasos que tienen enlaces simples entre los
tomos de carbono.
Su frmula general es:
CH3-(CH2)n COOH

Butrico

CH3(CH2)2COOH

Lurico

CH3(CH2)10COOH

Mirstico

CH 3(CH2)12COOH

Palmtico

CH3(CH2)14COOH

Esterico

CH3(CH2)16COOH

Araqudico

CH 3(CH2)18COOH

CIDOS GRASOS
INSATURADOS
Qu son los c. grasos insaturados?
Son cidos carboxlicos que poseen uno o
ms enlaces dobles en su cadena segn
sean mono o poli insaturados
respectivamente.
Las dobles ligaduras que se presentan en un
acido graso insaturado natural son siempre
del tipo CIS

cidos Grasos
insaturados
Palmitolico
C16 D 9

CH3(CH2)5HC=CH(CH2)7COOH

Oleico
C18 D 9

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

Linoleico
C18 D 9,12

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

Linolnico
C18 D
9,12,15

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7C
OOH

Araquidnico
C20 D
5,8,11,14

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2C
H=CH
(CH2)3COOH

Ercico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH

Representacin mediante modelos

moleculares del

cido Oleico

cidos Grasos esenciales

Son cidos grasos que nuestro
cuerpo no puede fabricar, por lo
tanto debemos obtenerlos de los
alimentos.

Grasas trans
Las grasas vegetales "trans" pueden ser
ms dainas que las saturadas.
Bsicamente son producidas industrialmente,
al aumentar el nmero de tomos de
hidrgeno de los cidos grasos poliinsaturados
que predominan en los aceites de semillas
(girasol o soja por ejemplo). En consecuencia,
estos cidos cambian su estructura natural
(CIS), por una artificial de tipo TRANS.

SINTESIS DE ACIDOS
CARBOXILICOS
1. Oxidacin de alquil bencenos

Ac. p-benzodioico o Tereftalico

SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS

2. Oxidacin de alcoholes primarios

3. Oxidacin de alquenos

PROPIEDADES QUMICAS
Los cidos grasos como su nombre lo indica poseen
una propiedad singular: la ACIDEZ.
Debido a su carcter cido, se ionizan en agua para dar
PROTONES

(Ionizacin parcial por tratarse de un ACIDO DEBIL)

CH3 COOH
H+
cido Actico

CH3 COO- +
Acetato

Reacciones de Neutralizacin
Los cidos Carboxlicos pueden
reaccionar con bases para dar sales
CH3 COOH

Ac. Actico

Na OH
+ H 2O

CH3 COO- Na+

Acetato de sodio

IMPORTACIA DE LAS SALES

CONSERVANTES: de alimentos ya que inhiben el

crecimiento de microrganismos
Ej.: Propionato de sodio CH3CH2COO- Na+
Propionato de calcio (CH3CH2COO-)2 Ca2+

JABONES: sales de sodio y potasio de acidos grasos

IMPORTACIA DE LAS SALES

JABONES: sales de sodio y potasio de cidos grasos

Palmitato de sodio
CH3 (CH2)14
Extremo
no polar

COONa+
Extremo
polar

---------------Parte
hidrofbica

Parte
hidroflica

Reacciones de los cidos Carboxlicos

1.REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Se reducen con LiAlH4, calor y medio acido, o por

hidroboracin

2. SUSTITUCION NUCLEOFILICA DEL

ACILO

Reacciones de Esterificacin:

2. SUSTITUCION NUCLEOFILICA DEL

ACILO
1 paso: Adicin del alcohol catalizada
por un cido

2 paso: Deshidratacin catalizada

por un cido

Nomenclatura de
STERES
La nomenclatura sistemtica los nombra como sales
, terminando en ato el nombre del cido
carboxlico del que provienen, seguido del nombre
del radical del alcohol.
CH3COOCH2CH3

Etanoato de etilo (Acetato de etil

CH3CH2COOCH3

Propanoato de metilo (Propionat

HCOOCH3
metilo)
CH3COOCH3
metilo)

Metanoato de metilo (Formiato d

Etanoato de metilo (Acetato de

Importancia
Industria farmacutica: Uno de los medicamentos ms
utilizados

Ac. Saliclico + Anhdrido

Actico
El grupo alcohol del salicilato se convierte en un grupo acetilo
(salicilato-OH salicilato-OCOCH3). Este proceso produce

Importancia
Productos naturales que contienen la
funcin ster:

GRACIAS por su
atencin