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Reacciones de xido-reduccin

(reacciones con transferencia de electrnes)


2Mg (s) + O2 (g)

2Mg
O2 + 4e-

2MgO (s)

2Mg2+ + 4e- Semireaccin de oxidacin(pierde e-)


2O2-

Semireaccin de Reduccion (gana e-)

2Mg + O2 + 4e2Mg + O2

2Mg2+ + 2O2- + 4e2MgO

4.4

4.4

Zn (s) + CuSO4 (aq)


Zn

ZnSO4 (aq) + Cu (s)


Zn es el agente reductor

Zn2+ + 2e- Zn se oxida

Cu2+ + 2e-

Cu Cu2+ se reduce

Cu2+ es el agente oxidante

Un alambre de cobre reacciona con una solucin de


nitrato de plata para formar plata metlica. Cual es el
agente oxidante de la reaccin?

Cu (s) + 2AgNO3 (aq)


Cu
Ag+ + 1e-

Cu(NO3)2 (aq) + 2Ag (s)

Cu2+ + 2eAg

Ag+ se reduce

Ag+ es el agente oxidante


4.4

Nmero de oxidacin
La carga del atomo que puede tener en una molcula ( en
un compuesto inico) si se transfieren e- completamente
1. Elementos libres (estados no combinados) tienen un
nmero de oxidacin cero

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0


2. Iones monoatomicos, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del in

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2


3. El nmero de oxidacin del oxgeno es generalmente 2.
En H2O2 y O22- es 1.
4.4

4. El nmero de oxidacin del H es +1 excepto cuando


esta rodeado de metales en compuesto sbinarios. En
estos casos el nmero de oxidacin es 1.
5. El grupo de metales A-I es +1, metales A-II +2 y el flor
es siempre 1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de los atmos
en una molecula o in debe dar la carga total de
estos.

HCO3Nmero de oxidacin de
todos los elementos en
HCO3- ?

O = -2

H = +1

3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
4.4

Cuales son los nmeros


de oxidacin?

IF7
F = -1
7x(-1) + ? = 0
I = +7

NaIO3
Na = +1 O = -2
3x(-2) + 1 + ? = 0
I = +5

K2Cr2O7
O = -2

K = +1

7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0


Cr = +6
4.4

Tipos de reacciones de oxido-reduccin


Reaccin de combinacin
A+B
0

C
+4 -2

S + O2

SO2

Reaccin de descomposicin
C
+1 +5 -2

2KClO3

A+ B
+1 -1

2KCl + 3O2
4.4

Reaccin de desplazamiento

A + BC
0

+1

Sr + 2H2O
+4

TiCl4 + 2Mg
0

-1

Cl2 + 2KBr

AC + B

+2

Sr(OH)2 + H2
0

Desplazamiento de H2

+2

Ti + 2MgCl2 Desplazamiento de metal


-1

2KCl + Br2

Desplazamiento de halogeno

4.4

Tipos de reacciones xido-reduccin


Reacciones de deprotonacin
El elemento es simultneamente oxidado y reducido.
0

Cl2 + 2OH-

+1

-1

ClO- + Cl- + H2O

4.4

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin


Fe2+(ac) + MnO4-(ac)

Fe3+(ac) + Mn2+(ac)

(en disolucin cida)

1) Asignar los nmeros de oxidacin segn las


reglas.
+7 -2

Fe2+(ac) + MnO4-(ac)

1/13/17

Fe3+(ac) + Mn2+(ac)

10

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin


2)

Dividir la ecuacin en dos semirreacciones:


Fe2+(ac)
MnO4-(ac)

Fe3+(ac)

Mn2+(ac)

3) Se ajustan las semirreacciones: segn la cantidad


de especie a cada lado de la ecc.(generalmente
tomos distintos de H y O)
Fe2+(ac)
MnO4-(ac)

Fe3+(ac)

Mn2+(ac)
11

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin

4) Se ajusta la segunda semirreacin segn si faltan


tomos de oxgeno, los cuales se balancean agregando
1 molcula de agua al lado que faltan oxgeno por
cada uno de estos.
Fe2+(ac)
MnO4-(ac)

Fe3+(ac)

Mn2+(ac) + 4 H2O

12

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin

5) Se ajusta la segunda semirreacin segn si faltan


tomos de hidrgeno, los cuales se balancean agregando
1 H+ por cada hidrgeno faltante al lado con deficit de
este elemento:
Fe2+(ac)
8H+ + MnO4-(ac)

Fe3+(ac)

Mn2+(ac) + 4 H2O

13

6) Se ajusta la primera y segunda semirreacin para igualar las


cargas , para esto se suman electrones a slo un lado de cada
semirreaccin

Fe2+(ac)

Fe3+(ac) + 1e-

5e- + 8H+ + MnO4-(ac)

Mn2+(ac) + 4 H2O

7) Igualar el nmero de electrones a ambos lados de la ecuacin


Se multiplica la primera por cinco.
5 [Fe2+(ac) Fe3+(ac) + 1e- ]
MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4H2O

1/13/17

14

8) Se suman ambas semirreacciones:


MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4H2O
5 [Fe2+(ac) Fe3+(ac) + 1e- ]
MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac) Mn2+(ac) + 4H2O + 5 Fe3+(ac)
9) Comprobar por un balance de tomos y cargas que la ecc. Este
correctamente balanceada
MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac) Mn2+(ac) + 4H2O + 5 Fe3+(ac)
Mn

1 1

4 4

Fe 5 5

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac)


-1

+ 8
17

1/13/17

+ 10

8 8

Mn2+(ac) + 4H2O + 5 Fe3+(ac)


2

17
15

+ 15

TERMODINMICA DE SISTEMAS
ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICAS

Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que ocurre


eacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu

Cu2+
SO42-

Zn2+

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Reaccin por contacto directo.
As no es un dispositivo til para generar
corriente elctrica.

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una


corriente elctrica (flujo de e- a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (clda electroltica).

Las celdas electroqumicas se clasifican en:


Celdas electrolticas:
Cuando la energa elctrica
procedente de una fuente
externa hace que tenga
lugar una reaccin qumica
no espontnea.

Celdas galvnicas o
voltaicas:
En las que la energa que
se libera en una reaccin
redox espontnea se puede
usar, para realizar un
trabajo elctrico.

Pila Daniell

(-)

(+)

Zn Zn2+ + 2eOxidacin
Zn (s) | Zn

2+

(1 M) || Cu

Cu2+ + 2e- Cu
Reduccin
2+

(1 M) | Cu(s)

John Frederic Danie

(1790-184

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS.


POTENCIALES DE ELECTRODO.

corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre


dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, ).
Unidades: voltios (V)
Fuerza impulsora

(-)

(+)
G = Welec = q

q=nF;

F = 96485 Cmol-1

G = n F

G = n F
Reaccin espontnea: G < 0
Reaccin no espontnea: G > 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: G = 0

(no se produce energa elctrica;


la pila se ha agotado)

Michael Faraday

(1791-1867
En condiciones estndar: G = n F

(Concentraciones de los iones = 1 M)

es una propiedad intensiva

En lugar de tabular valores de de todas las pilas, tabulamos


potenciales de electrodo

Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le


asigna el valor de potencial cero: Electrodo estndar de hidrgeno.

2 H+ (aq) + 2 e-

H2 (g)

= 0.00 V

Se construyen pilas con un electrodo


de hidrgeno y otro que cuyo potencial
queramos averiguar y se mide la fem
de la pila.

Dicha fem ser el potencial estndar


del otro electrodo.

Se tabulan potenciales estndar () de reduccin

Serie electroqumica
A mayor , mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del
par redox (ms oxidante es).

p.ej.:

Zn2+ + 2e- Zn = 0.76 V


Cu2+ + 2e- Cu
= +0.34 V

Ms tendencia a reducirse; ms oxidante


fem de una pila se calcula como: = (ctodo) (nodo)
[reduccin] [oxidacin]

p.ej.: 0.34 (0.76) = 1.10 V


Para que funcione la pila (reaccin espontnea): > 0

Potencial de una Celda

Corresponde a la diferencia de potencial


entre dos electrodos de una celda. Se
denomina fuerza electromotriz (FEM) o
potencial de celda.
En condiciones estandar ( 1 M de
concentracin para especies disueltas y 1
atm de presin para gases), se denomina
potencial estandar ( E).

En cada semicelda, existe un


potencial:el de oxidacin Eoxid y el de
reduccin Ered.
de la celda
La fem estndar
corresponde a
la suma de los
potenciales estndar de oxidacin y
reduccin.

POTENCIALES DE REDUCCIN
Electrodo

REACCION REDUCCION

Eo(volt)

Li+|Li

Li + e = Li

-3,045

K+|K

K+ + e = K

-2,925

Ca2+|Ca

Ca2+ + 2e = Ca

-2,866

Na+|Na

Na+ + e = Na

-2,714

Mg2+ + 2e = Mg

-2,363

Al3+ + 3e = Al

-1,662

Mn2+ + 2e = Mn

-1,179

2H20 + 2e = H2 + 2OH

-0,828

Zn2+ + 2e = Zn

-0,763

S + 2e = S2

-0,479

Fe2+ + 2e = Fe

-0,44

Cr3+,Cr2+ | Pt

Cr3+ + e = Cr2+

-0,408

Cd2+|Cd

Cd2+ + 2e = Cd

-0,403

Mg2+|Mg
Al3+|Al
Mn2+|Mn
OH|H2 (Pt)
Zn2+|Zn
S2|S (Pt)
Fe2+|Fe

Espontaneidad de una reaccin


REDOX
Dependiendo del valor del potencial
total de la celda, se puede predecir si
una redox ser espontnea o no:
E > 0 : reaccin espontnea
E < 0 : reaccin no espontnea

DEPENDENCIA DE LA FEM CON LAS


CONCENTRACIONES. ECUACIN DE NERNST
Si las condiciones no son estndar cunto vale la fem?
G = G + RT ln Q
G = n F
G = n F

n F n F + RT ln Q

RT
ln Q
nF
A 25C :

Ecuacin de Nernst

0.0592
log Q
n

Ecuacin de
Nernst

0.0592
log Q
n
A 25C :

R = 0,011 voltios

4) Dados los siguientes potenciales:


E(MnO4-/Mn2+) = 1,51 voltios
E(BrO3-/Br -) = 1,44 voltios
Determine el rango de pH donde es espontnea la siguiente reaccin:
Br (ac) + MnO4-(ac) + H+(ac)

Mn2+(ac) + BrO3-(ac)
R: 0<pH<1,98

5) Una amalgama dental tpica est compuesta por un pequeo porcentaje de estao. Haga un
estudio del efecto de la corrosin del estao de la amalgama en condiciones de acidez bucal y la
posible formacin de hidrxido de estao, dados los semi potenciales de reduccin estndar.
Sn(OH)2 (s) + 2 eSn2+(ac)
O2 (g)

+ 2 e+ H+(ac) + 4 e-

Sn(s) + 2 OH-(ac)
Sn (s)

E = -0,96 (v)
E = -0,138 (v)

H2O (l)

E = 1,229 (v)

R: Bajo condiciones de humedad y acidez bucal, es decir, entre valores de pH entre 5 y 8, el estao
se hace mas corrosible dando como producto de la corrosin hidrxido de estao, Sn(OH) 2.

Gua N 7, Reacciones de xido Reduccin / Dr. Patricio Muoz Concha

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