Bromatologa y Nutricin

BIOQUMICA

LIPIDOS
Dra. Soledad Llaez Bustamante

Lipidos

Se encuentran en todos los organismos

Son polimrficos y difciles de definir estructuralmente
Compuestos orgnicos insolubles en agua
Son hidrofbicos (no polares) o anfipticos (sustituyentes
polares y no polares)
Tienen como precursor comn al acetato

O
O = 1C

CH2
2

CH2
CH
2
4
CH
2
5
CH
2
6

ACIDO GRASO

CH2
7
CH2
8
9 CH2
CH
10 2
CH2

11

CH3

12

Grupo acilo
grasO

Cola
Hidrocarbonada

ACIDOS GRASOS:

Caractersticas

Se hallan ionizados a pH fisiolgico pKa alrededor de 4,5

Nmero de tomos de carbono regularmente entre 12 a 22
Sin doble enlace: Saturados Con doble enlace Insaturados
La abundancia relativa de los Ac. Graso vara con los tipos de
organismo, de rgano , y fuente alimenticia.
Abundan , Oleato (18:1) Palmitato (16:0) Esterato (16:0)
destacan tambin los Ac. Grasos poliinstaurados.

FUNCIONES GENERALES DE LOS AC. GRASOS : destacan

Constituyen bloques estructurales para construir fosfolpidos y
glucolpidos ( membranas biolgicas)
Sus derivados funcionan como hormonas
Son la mayor fuente de energa metablica
Mantenimiento de la integridad del alveolo pulmonar (surfactante)
Solubilizacin de sustancias no polares en los fluidos corporales
para su transporte

Dieta

35 a 40% de lpidos (5 a 6 % AG. Poliinsaturados)

A) Grasa de almacenamiento: Tejido adiposo, lenta renovacin,

rico en triglicridos
B) AG. Estructurales: Integran la membrana y a menudo son
poliinsaturados
4 Familias de AG. polinsaturaldos
Oleico:
Palmitoleico:
Linoleico:
Linolnico:

C18: 1 n - 9
C16: 1 n - 7
C18: 2 n - 6
C18: 3 n - 3

No Esenciales
Esenciales

Clase n-6
H3 C
COOH

H3 C

C18:2n-6
Linoleico
COOH

C20:4n-6
Araquidnico
H3 C

COOH

C22:5n-6
Docosapentaenoico

EL ACIDO LINOLEICO ( C:18 N-6 )

Contiene 2 enlaces carbono-carbono no saturados
Requerimiento 1% de las caloras diarias
Se halla presente en las semillas de vegetales ( maz, girasol )
Deficiencia disminuye la formacin de O-linoleilceramidas en la piel
provocando prdida de agua transepidrmica, menor crecimiento en
animales.
Precursor directo en la sntesis de Ac. Araquidnico por elongacin
y desaturacin .

ARAQUIDONICO: ( 5,8,11,14 eicosa trienoico )

Acido graso poliinsaturado de C 20 con 4 dobles enlaces no
conjugados
Precursor directo mas importante en el hombre para la
sntesis de Eicosanoides cuya familia alberga
Prostaglandinas, Prostaciclinas Tromboxanos, Leucotrienos
asi como Epoxinas y Lipoxinas ,sustancias parecidas a las
hormonas de las cuales muchos de sus efectos son mediados
por el AMP c.
Forman en el hombre aproximadamente 1 mg de prostanoides
diariamente

Clase n-3
COOH

H3 C

C18:3n-3
-Linolnico
H3 C

COOH

C20:5n-3
Eicosapentaenoico
H3 C
COOH
C22:6n-3
Docosahexaenoico

EL ACIDO LINOLENICO (C18:3 n-3 )

Contiene 3 enlaces carbono-carbono no saturados
Requerimiento de acido alfa linolnico son de 0,2 a 0,5%
En las plantas el acido linolenico puede desaturarse y formar alfa
linolnico
. La elongacin y desaturacin ocurre en animales y en forma muy
lenta en el hombre (eicosapentanoico y docosahexanoico)
Aceites vegetales (lino, colza, soya) as como fitoplancton y
zooplancton
marinos contienen alfa linolnico, estos son fuente de acidos
eicosapentanoico y docosahexanoico que abundan en animales
marinos

ACIDO ARAQUIDONICO
PGH2
sintetasa

Prostaciclinas
PGl2
(inestable)

Prostaciclina
sintetasa

Va Cclica

PGH2

Tromboxano
sintetasa

6-oxo-PGF1

Tromboxanos
TXA2
(inestable)

TXB2
PGE2

PGF2

PGD2

Lpidos
Acidos Grasos

Eicosanoides

Esteroides Vitaminas Otros

lipdicas terpenos
Compuestos poliprenlicos

Triacilgliceroles
(Grasas y aceites)

Glicerofosfolpidos
Plasmalgenos

Ceras

Esfingolpidos
Ceramidas

Fosfatidatos Esfingomielinas

Cerebrsidos
Ganglisidos

Fosfatidileta- Fosfatidilnolaminas
serinas

FosfatidilOtros
colinas
fosfolpidos

Fosfolpidos

Otros
glucolpidos

Glucolpidos

Proceso de digestion y absorcin de los lpidos

Fase luminal

Fase de la mucosa

Fase secretora

Lipolisis
Solubilizacin micelar
Difusin en la capa de agua inmvil
Difusin por la membrana de la mucosa
Reesterificacin
Formacin de Quilomicrones

Transporte por linfticos o V. Porta

1.- LIPOLISIS
Lipasa lingual: gland. Ebner.
Lipasa gstrica
Lipasa pancretica
(bilis + agitacin)

Grasa
L.P.
TG

CE

FL

2 Ag
+
BMG

Grasa emulsificada

isomerasa
MG

Esterasa de colesterol

Fosfolipasa

LP

C. Libre
+
AG

Lisofosfolpido + AG

AG
+
glicerol

2.- Solubilizacin micelar: formacin de micelas

3.- Difusin por la capa de agua inmovil.
AG. de cadena corta la atraviesan con facilidad
AG. de cadena larga, colesterol, presentan dificultad.
4.- Difusin por la membrana de la mucosa
5.- Reesterificacin:
AG + CoA + ATP

Acil CoA Sint.

AcilCoA + AMP + ppi

AcilCoA + BMG

Acil tranferasa.

DAG

6. Formacin del Quilomicron. En las clulas intestinales :

Acil CoA

TG, + C + Prot Esp

Qm

Qm Son agregados lipoprotenicos que se transportan fuera del

intestino pasan a travs del sistema linftico al torrente sanguineo.
LUEGO SE REALIZA LA OXIDACION EN EL TEJIDO REQUERIDO

Beta oxidacin de los acidos grasos se plantean 4

etapas

1a etapa: Movilizacin de los

cidos grasos
El proceso es iniciado por una lipasa sensible a
hormonas que cataliza la transformacin de TG en MG
y DG. Existe una MG Lipasa mas especfica y mas activa
la cual realiza la mayor parte de esta actividad
cataltica. liberando AG libres y Glicerol.
La lipasa sensible a las hormonas es activada por el
AMPc dependiente del Glucagon o de la Adrenalina.

Glucagon
ATP

AMPc

Protenkinasa (inac)
TG
AG
Lipasa (activa)
DG

Fosfatasa

Protenkinasa(act)
Lipasa (inactiva)

graso
Glicerol y AG libres difunden a travs de la membrana plasmtica
y entran al torrente sanguineo. Glicerol a Glucosa (gluconeognesis)
y los cidos grasos son movilizados mediante su unin
con la albmina a razn de 0,5 a 1,5 moles de cido
graso por molcula de albmina . Los AG son llevados a
diversos tejidos como Corazn , msculo esqueltico, e
hgado en donde se oxidaran . Cerebro, eritrocitos y
mdula adrenal no usan los cidos grasos para fines
energticos.
Luego el cido graso deber ser activado por la
tiokinasa en presencia de ATP y CoA, formando Acil CoA
CoA ATP
CH3-CH2-(CH2)12-CH2-CO~S-CoA

CH3-CH2-(CH2)12-CH2-COOH

cido palmtico

Tiokinasa
o Acil CoA
sintetasa

Palmitoil CoA

3a. Etapa: Ingreso del acil CoA a la

mitocondria
Los Acil CoA no pueden atravesar la membrana
mitocondrial interna. Para hacerlo requieren de
enzimas CAT-1 y CAT-2 (Carnitina Acil
Transferasa), Carnitina y un transportador de ella
Acil CoA y carnitina, se unen en el espacio
intermembranoso donde la enzima CAT-1, realiza la
transferencia formndose Acil carnitina. compuesto
que atraviesa la membrana interna mediante el
transportador, y la CAT-2 en la matriz mitocondrial
libera el Acil CoA y a la Carnitina que abandona la
matriz mitocondrial.

Carnitina y Enzimas CAT-1 y CAT2

Cada Acetil CoA que se forma ser oxidado en el ciclo de Krebs

El Acil CoA resultante disminuido en dos tomos de carbono
sufrir nuevas oxidaciones hasta degradacin total

Tomando como ejemplo el Acido Palmtico:

1) C16 CoA
2) C14 CoA
3) C12 CoA
4) C10 CoA
5) C 8 CoA
6) C6 CoA
7) C4 CoA

C14 CoA + C2 CoA

C12 CoA + C2 CoA
C10 CoA + C2 CoA
C8 CoA + C2 CoA
C6 CoA + C2 CoA
C4 CoA + C2CoA
2C2 CoA .

Rendimiento energtico
Desde palmtico(C16 PM 256) hasta 8
acetil CoA:
7 NADH que ingresan a la cadena
respiratoria : 21 ATP
7 FADH2 que ingresan a la cadena
respiratoria : 14 ATP

Los 8 acetil CoA ingresan al ciclo de Krebs,( 12

ATP cada uno)

96 ATP

Total de energa por 1 MOL de cido palmtico:

131 ATP
Esto es aproximadamente
0,50 ATP por g de
grasa
131 /256 = 0,5 ATP por g de
grasa

Control de la Beta oxidacin

Sangr

AGL

VLDL

Acetil CoA
AGL
+ insulina
Acetil CoA
carboxilasa

glucagon Acil CoA

Malonil CoA
Acido graso

CAT
Beta oxidacin

Acetil
CoA

El malonil CoA inhibe a la

CAT-1 Carnitina acil
transferasa 1 im-pidiendo
el ingreso del c. graso a
la mitocondria y por tanto
la B- oxidacin.
Luego, los cidos grasos
produci-dos durante la
sntesis no pueden ser
metabolizados en la
misma clula.
La deficiencia congnita
de CAT en el msculo, lo
incapacita para usar
grasas como combustible.
Glucagon e insulina
afectan la sntesis de c.

Sntesis de cuerpos cetnicos

Ocurre en 1er. lugar en el

hgado y segundo, en el
rin.
La enzima es la Bcetotiolasa semejante a la
de la Beta oxidacin, y
forma acetoacetil CoA.
La 2da. enzima es la HMG
CoA hidroximetil glutaril
sintetasa que aade un
acetil CoA ms, forman do
B-hidroximetil glutaril CoA.
Una liasa rompe esa
ltima formando
acetoactico.
La transformacin de
acetoactico
hidroxibutrico lo realiza
una deshidrogenasa.
Tambin puede formar

Regulacin de la sntesis de cuerpos

cetnicos
Existen procesos
simila-res para el
acetil CoA intra
como extramitocondrial.
El proceso
intramito-condrial
conduce a for mar
cuerpos cetnicos
y el colesterol ex
trami-tocondrial.

BIOSINTESIS DE CIDOS
GRASOS
La principal va de la sntesis de
cidos grasos ocurre en el citosol.
Se desarrolla principalmente en el
hgado y tejido adiposo; adems, en el
rin, encfalo, pulmn, glndula
mamaria.
Requiere de cofactores como el
NADPH, ATP, biotina, y HCO3.
En el retculo endoplasmtico, se
produce el sistema de alargamiento
de la cadena del cido graso.

SNTESIS A.G.
Cuando se ingiere una cantidad
excesiva de carbohidratos, se puede
utilizar de inmediato para obtener
energa o almacenar como glucgeno,
el exceso se convierte en Triacilglicerol
y se almacena en tejido adiposo.
Producto final
Sustrato
Acetil-CoA
PALMITATO LIBRE

 El proceso consiste en el
alargamiento de una cadena
hidrocarbonada , uniendo grupos
Malonil CoA con el Acetil CoA a
travs del grupo carboxilo de este
ltimo.
Requiere una molcula de ATP por
vuelta, dos molculas de NADPH y
agua.
La formacin del cido palmtico
8 AcetilCoA 7 ATP 14 NADPH 14 H H 2O
requiere:
cido palmtico 8CoA 7 ADP 7 Pi 14 NADP

ETAPAS
1) Acumulacin de sustratos
2) Sntesis de cido palmtico
3) Reacciones de alargamiento de
la
cadena de los cidos
grasos.

1) ACUMULACIN DE
SUSTRATOS
Se require Acetil CoA, NADPH
y Malonil CoA.
El Acetil CoA debe atravezar
la membrana mitocondrial,
para participar en la sintesis
(citosol) lo hace a travs de
la lanzadera del Citrato.

LANZADERA DE
CITRATO
glucosa

piruvato

MITOCONDRIA

CITOSOL

piruvato
citrato
liasa

acetil CoA

citrato

citrato

oxal acetato

CoA

acetil CoA

malato
cido
piruvato graso

NADPH
a) De la va de las pentosas.
b) De la transformacin en el
citosol
de
Acetil
CoA
a
Oxalacetato, luego a Malato,
Acetil
CoA
para
su ingreso a la mitocondria.
citosol

oxalacetato malatoDH
malato enzima
.mlica
piruvato CO2
NADH

NAD

NADP

NADPH

MALONIL COA
El Malonil CoA proviene de la
carboxilacin del Acetil CoA, la
reaccin es catalizada por Acetil
CoA Carboxilasa.
En la reaccin inicial, para la
carboxilacin del Malonil-CoA,
adems
es
necesario,
la
presencia
de
Bicarbonato
(fuente de CO2), ATP y Biotina.

REACCION DE LA ACETIL CoA CARBOXILASA

CH3-CO-S-CoA
Acetil-CoA

Enz biot-coo-

OOC-CH2-CO-S-CoA
Malonil-CoA

Enz-biot

ADP+P1
ATP+HCO3-+Enz-biot

2) SNTESIS DEL CIDO

PALMTICO
Complejo multienzimtico
Sintasa del cido graso.
El complejo Sintasa es un dmero,
con monmeros idnticos,
contiene siete enzimas y una
Protena transportadora de Acilo
(ACP) con un grupo 4fosfopantetena-SH.

Las enzimas del complejo

multienzimtico de la Sintasa son:

Cetoacil sintasa
AcetilTransacilasa
Enoil reductasa
Deshidrasa
Cetoacil reductasa
Tioesterasa
Malonil Transacilasa

ETAPAS DEL PROCESO

Sintesis A.G.
Carga, Condensacin, Reduccin, Deshidratacin
y Reduccin

Acil-CoA

Catalizado:enzimas de la
elongasa de los c. grasos

3-CETOACIL-CoA
SINTASA
3-CETOACIL
REDUCTASA
HIDRATASA
ENOILO
REDUCTASA

MALONIL-CoA Donador de acetilo

NADPH

Reductor

DERIVADOS ACILO

2 ATOMOS DE CARBONO

Regulacin de la sntesis.
Alostrica: La acetil CoA carboxilasa es
activada en presencia de citrato e inhibida
en presencia de acil-CoA
Acetil CoA carboxilasa
inactiva

Citrato (+)

Acetil CoA carboxilasa

activa

Acil-CoA(-)

Covalente. La misma Acetil CoA

Carboxilasa es activada por la insulina a
travs de la Carboxilasa Fosfatasa.
kinasa

AMPc-glucagon

Acet.carbox.activa

fosfatasa

Acet.carbox.inactiva
insulina

DEGRADACION DE TRIACILGLICERIDOS