Equilibrio qumico

Las
reacciones
reversibles
se
presentan en trminos generales:
aA

bB

cC

dD

La doble flecha indica que la reaccin

es reversible, es decir, puede
producirse tanto a la izquierda como
a la derecha de manera simultnea.

Prof.Tatiana Zuvic M.

Equilibrio qumico

El sistema est en EQUILIBRIO cuando A

reaccionan para formar C y D a la mi
velocidad con la que C y D reaccionan p
formar A y B.

Hay equilibrio qumico cuando dos reaccio

opuestas se efectan simultneamente a
misma velocidad.

Prof.Tatiana Zuvic M.

Equilibrio qumico
Cuando se alcanza el equilibrio a una
determinada temperatura, se comprueba
de forma experimental que :
Hay una relacin constante entre las
concentraciones o presiones de los
productos y de los reactivos.
Esta relacin es la constante de
equilibrio.

Constante de Equilibrio
Coef. Estequiom.
Concentracin
molar
Para cualquier reaccin, el valor de Kc:
Slo vara con la temperatura
Siempre es constante a una
temperatura dada
Es independiente de las
concentraciones iniciales

Prof.Tatiana Zuvic M.

Constante de Equilibrio
La magnitud de Kc mide hasta qu
grado se produce la reaccin :
Kc > 1 : significa que en el equilibrio la
mayora de los reactantes se convierten
en producto.
Kc < 1 : el equilibrio se establece cuando
la mayora de los reactivos permanece
sin reaccionar.

Factores que afectan el

Equilibrio
Existe diversos factores capaces de
modificar el estado de equilibrio.
Algunos pueden ser : temperatura,
presin
y concentracin de las
especies reactivas.
Si se modifica cualquiera de estos
factores, la reaccin evolucionar en
uno u otro sentido hasta contrarrestar
la modificacin. ( Le Chatelier )

Factores que afectan el

Equilibrio

Principio de Le Chatelier : Si en un
sistema se modifica alguno de los factores
que influyen en el mismo, el sistema
evolucionar de forma que se va a
desplazar en el sentido que contrarreste
dicha variacin

Factores que afectan el

Equilibrio
Efecto de la Temperatura
Adems de influir en el equilibrio modifica el
valor de la constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta
la Temperatura, el sistema se opondr
desplazando el equilibrio en el sentido que
absorba calor,
( endotrmicamente ) o viceversa.

Factores que afectan el

Equilibrio
Efecto de la Presin
La variacin de la presin influye slo
cuando hay especies en estado gaseoso y
hay variacin en el N de moles.
Si la presin aumenta, la reaccin se
desplaza hacia el lado en el que hay menor
nmero de moles (g) y viceversa
N2(g) + 3H2 (g)
4 moles

2NH3 (g)
2 moles

2:1

Factores que afectan el

Equilibrio
Efecto de la Concentracin
La variacin de la concentracin de
cualquiera de las especies que interviene en
la ecuacin no afectan la Kc, pero modifica
las concentracin de las otras sustancias
presentes en el equilibrio:
de manera que un aumento de esta
concentracin desplaza el equilibrio en
sentido contrario.

Acido
Sabor agrio ( Ej. cido ctrico del jugo de limn).

Al disolverse en agua : aumentan concentracin d

Arrhenius , 1884).

Sustancia capaz de donar un H+ a otra susta

( Bronsted y Lowry, 1932)

Sustancia capaz de aceptar un par de electr

( Lewis, tambin en 1932) Esta definicin ampl
concepto de cido).

Base
Sabor amargo ( Ej. Jabn ).
Al disolverse en agua : aumentan
concentracin de OH- ( Arrhenius ).
Sustancia
capaz de aceptar un H+
proveniente de otra sustancia ( Brnsted y
Lowry).
Sustancia que tiene pares de electrones
disponibles ( Lewis) Esta definicin ampla
el concepto de base.

Una sustancia se comporta como cido,

slo si existe una sustancia que se
comporta como base.
Ciertas sustancias pueden actuar como
cido en una reaccin y como base en
otra
( sustancia anftera )
Ej. el agua acta como base frente a HCl
y como cido frente al NH3.

El agua puede actuar, a la vez, como cido o

como base frente a s misma:
H2O + H2O

H3O+ +

OH-

Este proceso se llama AUTOIONIZACION

DEL AGUA

Simplificando:
H2O

H+ +

OH-

Este equilibrio se expresa por:

Kw =
H+ . OHKw = PRODUCTO IONICO DEL AGUA
ES UNA CONSTANTE ( si se modifica
una concentracin, la otra cambia para
mantener el producto constante)

Kw =

H+

OH-

= 10-14

En agua pura , a 25 C :
H+

= OH-

= 10-7 M

Solucin neutra

La concentracin debe
estar expresada en
Molaridad

A mayor

H+

menor pH

A menor H+

mayor pH

pH + pOH

= 14

Medidor
digital de pH

cidos y bases:
fuertes y dbiles
cidos y bases fuertes : son electrolitos fuertes
ionizan totalmente en solucin )

cidos y bases dbiles : son electrolitos dbiles

ionizan
parcialmente
en
solu
( Independientemente de la concentracin)

Acidos y bases fuertes ms conocidos

Son relativamente pocos.
No hay equilibrio en sus reacciones de
disociacin ( el equilibrio est desplazado hacia
hacia la derecha)

Reacciones de Neutralizacin
La neutralizacin es la reaccin
estequiomtrica (1:1) de un cido con una
base para formar agua y sal.
La sal corresponde al metal de la base
con el anin del cido.

HCl (ac)
(ac)

+ NaOH (ac) = H2O + NaCl

HNO3 (ac) + KOH (ac)

= H2O + KNO3 (ac)

Titulaciones
Cmo podemos saber la concentracin de
una solucin desconocida que nos
interesa?
Una de las alternativas es el mtodo de
titulacin.
En una titulacin usamos una segunda
solucin que se conoce como solucin
standard y que tiene ciertas
caractersticas.

Caractersticas de la solucin
standard
Tiene una sustancia que reacciona de una
manera definida con el soluto de la primera
solucin ( concentracin desconocida ).
Se conoce exactamente la concentracin
de esta sustancia en la solucin standard.
El tipo de solucin ms conocida es la
Titulacin cido-base

 Titulacin : es la determinacin de la
concentracin de una solucin cuya
concentracin se desconoce , mediante
la adicin de una segunda solucin
cuya concentracin es conocida y que
sufre
una
reaccin
qumica
de
estequiometra conocida, al mezclarse
con la solucin de concentracin
desconocida.

Titulaciones Acido-Base
Una solucin de un cido,
cuya
concentracin
se
desconoce, se titula con
una
solucin
de
concentracin conocida de
una base (o viceversa).

Descripcin de una
titulacin
Si

tenemos
una
solucin
de
HCl
de
concentracin desconocida y una solucin
estndar de NaOH:

El proceso de titulacin consiste en medir una

cantidad precisa de la solucin de HCl.
A esta solucin se le agrega poco a poco
cantidades fijas de la solucin estndar (en
este caso de NaOH) hasta que el cido se ha
neutralizado completamente. Es decir, hasta
que
una
cantidad
estequiomtricamente
equivalente de HCl y NaOH se hayan
combinado.
Esto se conoce con el nombre de punto de
equivalencia de la titulacin.

Descripcin de una titulacin

Si conocemos la concentracin de la
solucin
estndar
y
adems
conocemos precisamente la cantidad
que hemos aadido para llegar a la
equivalencia
estequiomtrica,
podemos entonces
determinar
la
cantidad de moles de HCl en el
volumen original de la muestra.

Cmo
Cmo sabemos
sabemos que
que hemos
hemos llegado
llegado al
al punto
punto de
de
equivalencia
equivalencia en
en un
un titulacin?
titulacin?
En este tipo de
experimentos, se
utilizan sustancias
llamadas
indicadores. Por
ej, la fenoftaleina,
que es incolora en
soluciones cidas
pero se cambia su
color a rosado en
soluciones
bsicas.

Acidos dbiles:
La mayora de los cidos son dbiles , por
lo que se ionizan slo parcialmente en
solucin.
Ka : Constante de disociacin del cido, su
magnitud indica la tendencia del tomo de
Hidrgeno a ionizarse.
Mientras mayor es Ka , ms fuerte es el
cido.
p Ka : - log Ka , inversamente relacionada
con la fuerza de un cido, a mayor p Ka ,
menos fuerte es el cido.

Equilibrios de cidos y bases

dbiles:
Muchos compuestos biolgicamente
importantes contienen grupos cidos o
bsicos dbiles.

La ionizacin de estos grupos variar con el

pH y con ello variar la funcin del
compuesto.

Par cido- base conjugado :

Es un cido y una base que difieren slo en la
presencia o ausencia de un H+

Todo cido tiene una base conjugada y viceversa.

Extraccin de H+

HNO2 + H2O
acido

base

conj.
Adicin de H+

NO2 - + H3O+

Base conj.

Acido

Adicin de H+

NH3

+ H 2O
Base

Acido

conj.
Extraccin de H+

NH4+ + OH
Ac conj.

Base

Algunos cidos dbiles y sus bases

conjugadas

Relacin entre Ka , Kb y
Kw
Los cidos ms fuertes tienen las bases
conjugadas ms dbiles.
Existe una relacin cuantitativa entre
ambos.
Consideremos el par cido base
conjugado NH4+ y NH3.

 Cuando se suman dos reacciones para dar una

tercera , la constante de equilibrio de la tercera
reaccin es igual al producto de las constantes
de equilibrio de las dos reacciones que se
sumaron.
Reaccin 1 + Reaccin 2 = Reaccin 3
Entonces : K1 X K2 = K3

En nuestro ejemplo:
K1 = Ka
K2 = Kb
Entonces :

Ka X K b = K w

Soluciones buffers ,tampones

o amortiguadoras:

Son
soluciones
que
no
varan
apreciablemente el pH, al agregar pequeas
cantidades de cido o base.
Un amortiguador resiste el cambio de pH,
porque contienen tanto una especie cida
que neutraliza los iones OH- , como una
bsica que neutraliza los iones H+ . Estas
especies cida y bsica no se deben
consumir entre s.

Capacidad amortiguadora del plasma

El plasma tiene pH 7.4 ( 7.35 - 7.45)
Si se aade 1 ml de HCl 10 N a un litro de
suero fisiolgico neutro, el pH desciende a
pH 2.

Si se aade 1 ml de HCl 10 N a un litro de

plasma sanguneo, el pH desciende slo a
pH 7.2.

Soluciones buffers ,tampones o

amortiguadoras:

Soluciones tampones:
un par conjugado cido dbil y una sal de ese
cido dbil , o
una base dbil y la sal de esa base dbil.
Ej.: Par c.actico-acetato, se puede preparar
agregando acetato de sodio a una solucin de
c. actico.

Siguiendo con el ejemplo, Acido actico-acetato

de Sodio, Expresemos Ka y despejemos H+ :

CH3COOH
Ka

H+ +

H+

CH3COO-

CH3COO-

CH3COOH

H+

Ka

CH3COOH
CH3COO-

Ahora
apliquemos
logaritmo

Ecuacin de Henderson Hasselbach

Dos caractersticas importantes de una

solucin amortiguadora:
Capacidad amortiguadora : cantidad de cido o base que
el tampn es capaz de neutralizar , antes de que cambie su
pH. Depende de las cantidades de cido y su base
conjugada de las que est formado el tampn.
Mientras mayor es la cantidad del par cido-base
conjugada, mayor es la resistencia al cambio de pH.
pH : depende de la Ka del cido y de las concentraciones
relativas de cido y base del amortiguador.

Soluciones amortiguadoras o buffers

biolgicos ms importantes
Intracelulares:
Sistema
tampn
fosfato
dicido
monocido
HPO4- - H2PO4-2 pKa alrededor de 7.0

osfato

Tambin contribuyen Glucosa 6 P , ATP, protenas

intracelulares.
Extracelulares: ( sangre y lq. Intersticiales)
El ms importante: sistema tampn
carbnico -bicarbonato. ( H2CO3-HCO3-)

cido

Tambin contribuyen protenas extracelulares.

Prof.Tatiana Zuvic M.

 En qu zona de pH una solucin funcionar

como buffer o tampon?

Depende del par conjugado cido dbil y la sal

de ese cido dbil , o del par base dbil y la sal
de esa base dbil. La solucin ser mejor
amortiguadora en la zona de pH que sea ms
cercana a su valor de pKa.
Su mxima capacidad amortiguadora, ocurre
cuando:
[aceptor de protones]=[dador de protones]
o sea , cuando pH = pKa

De la ecuacin HH, se puede inferir tambin:

pKa de un cido es el pH, al cual ste est

disociado.

50 %

Expresado de otra manera :

pKa de un cido es el pH, al cual existen

cantidades equimolares del cido y de su
base conjugada ( sal).