Electroqumica

Prof. Jorge Garca

Qumica General e Inorgnica
UNNOBA
Electroqumica. Jorge Garcia 1
 Definiciones
Se denomina electroqumica a la parte de la
qumica que estudia la interconversin entre
energa elctrica y energa qumica.
E. Elctrica E.qumica
En las celdas galvnicas, se aprovecha la
energa liberada por una reaccin qumica
espontnea para obtener energa elctrica.
En las celdas electrolticas, se utiliza energa
elctrica para realizar una reaccin qumica
no espontnea.
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 Reacciones Redox
Todas las procesos electroqumicos implican la
transferencia de electrones, y son por lo tanto
reacciones de xido-reduccin o reacciones
redox.
Oxidacin: Se pierden e-.

Aumenta el Nmero de Oxidacin

Reduccin: Se ganan e-.

Disminuye el Nmero de Oxidacin

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 Reacciones Redox (Ejemplo)
Ataque del Mg por cido clorhdrico
Ecuacin molecular:
Mg + 2 HCl MgCl2 + H2
Ecuacin inica:
Mg + 2 H+ Mg2+ + H2
(Los Cl- son iones espectadores)
Semiecuacin de reduccin: 2 H+ +2e- H2
Semiecuacin de oxidacin: Mg Mg2+ + 2e-
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Proceso redox (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)

Zn

CuSO4

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Proceso redox (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)

Depsito de cobre sobre

la lmina de zinc. Electroqumica. Jorge Garcia 6
 Celdas Galvnicas
En el ejemplo anterior, los electrones se
transfieren directamente desde el Zn al
Cu2+.
Si se pudieran separar fisicamente el
oxidante del reductor, se podra forzar el
paso de e- por un conductor.
De esta forma se generara una corriente
elctrica. (se est realizando Trabajo
Elctrico.
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Celda galvnica

Los dos vasos

estn
Cu conectados en
la parte inferior
Zn
por una
membrana
que permite el
pasaje de
iones. (Puente
salino)
CuSO4
ZnSO4
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 Celda Galvnica

Cobre Zinc
Puente salino
(ctodo) (nodo)

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 Electrodos
En el electrodo de cobre se produce una
reduccin. Se denomina ctodo.
En el electrodo de zinc se produce una
oxidacin. Se denomina nodo.
Se llama fuerza electromotriz o fem a la
diferencia de potencial entre los
electrodos de una celda.

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Diagrama de
pila
Para
esquematiza
r una pila se
comienza
por el nodo
y se va
indicando
todas las
especies
qumicas
presentes,
marcando
con barras
las
interfases.
Zn | Zn2+ (aq, 1 M) | NaSO4 (sat) | Cu2+ | Cu

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Potencial estndar de electrodo
Cuando las
concentraciones
inicas son 1 M,
el potencial
observado en
Cu
esta pila es de
1,10 V.
Zn
Este valor puede
obtenerse
sumando los
valores de
potencial de
cada hemi celda.
CuSO4
ZnSO4 Estos valores se
obtienen
enfrentando el
electrodo con el
Electroqumica. Jorge Garcia electrodo normal
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de Hidrgeno
Electrodo normal de Hidrgeno

E = 0,00V

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Electroqumica. Jorge Garcia 14
 Calculo de la Fem de una pila
En condiciones estndar (1M,25C), se
suman los potenciales de cada electrodo,
teniendo en cuenta si es una oxidacin o
reduccin. (Eox = - Ered )
Los potenciales de electrodo son
propiedades intensivas, no se multiplican
al multiplicar los coeficientes de la
ecuacin)
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 Pilas

Aislante

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 Pilas

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 Espontaneidad de las reacciones
redox
G = wmax
En las celdas galvnicas, el w elec = - q. V
1 F =96485 cou = q de 1 mol de e-
welec = - n.F. Ecelda
G = - n.F. Ecelda
Y en condiciones estndar: G = - n.F. Ecelda
Y como G = - RTlnK, queda
Ecelda = (RT/nF) . ln K = 0,06/n log K
Ecelda =E -0,06 log Q

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 Espontaneidad
G K E celda Espontaneidad

Negativo >1 Positivo S

0 1 0 Equilibrio

Positivo >1 Negativo No

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 Electrlisis
Esel proceso por el cual se usa la
energa elctrica para provocar una
reaccin qumica no espontnea.

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Electrlisis del cloruro de sodio fundido

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Electrlisis del agua

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 Leyes de Faraday
La cantidad de elemento que se deposita
o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de corriente
que circula y al equivalente qumico de
dicho elemento.
m = Meq/F . q
m = Meq/96500 . I . T

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