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Dpartement des Sciences Chimiques

Cours de Mtallurgie Structurale

Professeur Benaissa RHOUTA


I
tre
i Structures cristallines des mtaux et alliages
ap
Ch

I-1- Introduction
Mtal form dune multitude de grains la taille varie en gnral de 2
20 m limits par des surfaces appeles joints de grains

Microscope lectronique
Microscope optique
balayage: MEB
grain = un monocristal la cohsion est assure par un gaz dlectrons
Orientation du rseau
matriau est dit polycristallin
cristallin propre chaque
grain diffrente

matriau constitu dun matriau est dit monocristallin
seul grain

Matriau monocristallin Matriau polycristallin monophas

polycristal polyphas Micrographie optique polycristal polyphas


I-2- Liaisons interatomiques
liaisons interatomiques couche priphrique des atomes

3 types de liaisons: ionique, covalente ou mtallique


I-2-1- Forces et nergies de liaisons
Proprits physiques des matriaux = f( forces interatomiques)

Reprsentation schmatique du modle de Bohr


Energie interne U = f(d)
Soit deux atomes isols
loigns dune distance d trs
grande = tat gazeux);

diminution de d rpulsion
entre charges de mme signe (Ur)
et attraction entre charges de
signes contraires (Ua);
Si d 2 ou 3 diamtre datome

Ua = -(1/40)qq/d = A/d avec A


= -(1/40)qq

Si d 2 ou 3 diamtre datome
Ur = B/dm o B = constante positive
f( nombre de protons et
dlectrons en prsence) et m une
constante= 6 9 liaisons
mtalliques, 9 11 liaisons Force F = f(d)
ioniques et covalentes
Courbe U(d) un puits de potentiel minimum dnergie U0
pour une distance optimale a0.
Distance a0 et nergie correspondante U0 les conditions sous
lesquelles les deux atomes se maintiennent lquilibre sous
leffet des potentiels antagonistes dattraction et de rpulsion;
Lnergie U0 = nergie de cohsion = cest lnergie quil faut
fournir aux atomes pour que le matriau passe de ltat solide (o
les atomes sont distants de a0) ltat gazeux (o la distance entre
les atomes est trs grande);
Lnergie U0 = lenthalpie de sublimation Hs du matriau.

La force rsultante F(d) (Fa + Fr) qui sexerce entre les deux
atomes drive de lnergie potentielle totale U(d) selon la relation
suivante :
F(d) = dU(d) / d(d)
La force F(d) = 0 d = a0 la position dquilibre du
rapprochement des deux atomes (F = Fa + Fr = 0)
F (maximale) = Fth au point dinflexion de la courbe U(d).
lamplitude de lnergie de liaison U0 et la forme de la courbe
U(d) varient dun matriau lautre ; elles dpendent toutes les
deux du type de liaison interatomique ;

Les proprits dun matriau dpendent de E0, de la forme de la


courbe U(d) et du type de liaison;

Exemples: les matriaux ayant


Solides des nergies de liaison leves des tempratures de
fusion et une rigidit mcanique leves. Ces matriaux un
puits de potentiel troit et profond un faible coefficient
dexpansion thermique
Relations entre

lenthalpie de la temprature de
sublimation Hs et le vaporisation Tv et le
module dYoung E module dYoung (E)

le module de
compressibilit volumique
K et la distance dquilibre
a0 entre les atomes

le module dYoung E
et le coefficient de
dilatation linique
I-2-2-Liaisons interatomiques forte intensit
I-2-2-1- Liaison ionique
Entre lments trs
lectropositifs (mtaux) et Formation des ions de
trs lectrongatifs (non- charges opposes
mtaux)

liaison ionique dans NaCl Structure cristalline de NaCl


I-2-2-2- Liaison covalente
Entre deux lments proches
Mise en commun des
dans la classification
priodique
lectrons

Liaison covalente dans CH4 Liaison covalente dans F2


I-2-2-3- Liaison mtallique
Mtal = un empilement
les lectrons de
liaisons sont libres dions positifs entours par
un nuage dlectrons

Schma de la liaison mtallique


des forces dattraction et de
cohsion des matriaux
mtalliques rpulsion qui sexercent entre
des ions positifs et le nuage
dlectrons dlocaliss


structures cristallines
symtriques de compacit
leve

Schma des forces


Empilement datomes
intervenant dans la liaison
mtalliques
mtallique
Comparaison de la ductilit dun cristal mtallique et dun cristal ionique

Cristal mtallique

Solide ionique
Tableau 1 : Caractristiques des diffrents matriaux selon la nature de la
liaison interatomique.

Matriau Caractristiques
Liaisons

Ionique NaCl Mauvaise conductibilit


Al2O3 lectrique, fragile,
transparent, haut point de
fusion

Covalente Si Mauvaise conductibilit


C diamant lectrique, trs grande
duret, trs haut point de
fusion

Mtallique Na, Al, Cu, Fe, W Bonne conductibilit


lectrique et thermique,
facilement dformable,
opaque
I-2-3- Liaisons interatomiques de faible intensit
I-2-3-1- Rappels sur les attractions

non-concordance des centres de gravit


Espce polaire des charges positives et des charges
ngatives


-q +q Formation dun diple

------------------------+++++++++++++
------------------------+++++++++++++
I-2-3-2 - les forces de Van der Walls
Forces de KEESOM: entre deux diples permanents

- +

+ -
Forces de DEBYE : entre un diple permanent et un diple induit

A ------- -------
++++ A ++++
------- ++++ ------- ++++
+ +

D +-+-+-+-+-+-
++++ -------
+-+-+-+-+-+ D
++++ -------
+

Forces de LONDON : entre molcules ou atomes non polaires


KEESOM DEBYE LONDON
orientation Induction Dispersion

HCl 15.6 4.7 79.7

HBr 2.9 2.2 94.9

Ar 0 0 100
I-3- Structures cristallines des mtaux et alliages
I-3-1- Structures cristallines des mtaux
I-3-1-1- Empilements mtalliques
Tableau 2 : Structures cristallines des diffrents mtaux du tableau
priodique
I-3-1-1-1- Structures compactes CFC et HC
Empilement C.F.C
Empilement HC
I-3-1-1-2 Structure CC
I-3-1-2- Sites cristallins
I-3-1-2-1- Sites interstitiels dans la maille C.F.C

4
I-3-1-2-2- Sites interstitiels dans la maille H.C

4
I-3-1-2-3- Sites interstitiels dans la maille C.C.

4
RECAPITULATIF
I-3-2- Structures cristallines des alliages

I-3-2-1- Les solutions solides

Dans un mtal pur A Possibilit dajout des atomes trangers B sans


modifier la structure cristalline du mtal de base A : llment B entre en
solution dans A, il forme la solution solide AB dans laquelle A est le
solvant et B le solut.
Solution de substitution Solution dinsertion

B remplace A B dans les vides du


rseau de A

laddition datomes B au mtal A est possible sans limitation


miscibilit totale formation dune solution solide totale ou continue dite
de substitution (exemple : Au et Ag)

Solubilit dune concentration limite de B (CB) dans A miscibilit


partielle Formation dune solution solde partielle u terminale
Une solution solide reconnue dinsertion ou de substitution
comparaison de la densit exprimentale la densit
thorique

Rappel: C = (ZMC) / (NAVm)


Avec :
-Z : nombre de motifs par maille cristalline de C ;

-MC : masse molaire de C ;

-NA : Nombre dAvogadro ;

-Vm : volume de la maille.


I-3-2-1-1- Cas dune solution solide de substitution

La solution solide de substitution peut tre formule


par : A1-tBt
1 = (Z/(VmNA))*[(1-t)MA + tMB] = (Z/(VmNA))*[ MA + (MB
MA) t]
1 = ((ZMA)/(VmNA)) + (Z(MB-MA)/(VmNA)) t
Or xB = t/(1-t+t) = t 1 = A + k1xB
Avec :
- A = (ZMA)/(VmNA)
-k1 = Z(MB-MA)/(VmNA))

Dans une solution solide de substitution, la masse


volumique est fonction linaire de la fraction molaire
x B.
I-3-2-1-2- Cas dune solution solide dinsertion

La solution solide dinsertion peut tre formule par


ABt
2 = (Z/(VmNA))*[ MA + tMB] = (ZMA)/(VmNA) + (ZMB)/
(VmNA) * t
Or xB = t/(1 +t) t = xB + txB t = xB / (1 xB)
2 = (ZMA)/(VmNA) + (ZMB)/(VmNA) * (xB/ (1-xB)

Dans une solution solide dinsertion, la masse


volumique est une fonction hyperbolique croissante
de la fraction molaire xB.
I-3-2-2- Solutions solides dinsertion
I-3-2-2-1- Description gomtrique
rs: rayon des atomes;
Ri: rayon des sites interstitiels
a) Structure C.C

a-1) Sites octadriques

2 atomes sont la distance


a/2, les 4 autres a2/2
La tangence de latome
interstitiel se fait avec les
atomes distants a/2
Ri + rs = a/2, or rs = a3/4 Ri
= a (1/2 - 3/4) = 0.067 a
a-2) Sites ttradriques

Latome interstitiel est au contact avec les


atomes du rseau:

Ri + rs = a5/4 Ri = a/4 (5 - 3) = 0.127 a


b) Structure C.F.C

b-1) Sites octadriques

Ri = 0.147a

b-2) Sites ttradriques

Ri = 0.08a
c) Structure hexagonale compacte
c-1) Sites octadriques

Ri = 0.207a

c-2) Sites ttradriques

Ri = 0.124a
Valeurs du rapport Ri/rs des diffrents
sites dans les structures C.C, C.F.C et H.C

C.C C.F.C H.C


Structures
Sites

Octadriques 0.154 (0.63) 0.41 0.414

Ttradrique 0.291 0.225 0.248


s
I-3-2-2-2- Solubilit des atomes en insertion

Rayon des sites interstitiels


quelques diximes de celui des seuls de petits atomes en insertion

atomes du rseau de base dans les sites des mtaux usuels

Tableau I-4 : Rayons des atomes pouvant entrer en interstices


H O N C B
Interstitiel
possible

Rayon 0.3 0.66 0.71 0.77 0.87


atomique
Ri ()
Emplacement des dans les sites o ils pourraient
atomes interstitiels causer la plus faible dformation
lastique du rseau hte

Exemple :
Insertion de C (rC = 0.77 ) dans les sites de Fe
Fe: rFe = 1.24 , structure C.C.
Si linterstitiel C dans un site octadrique dplacement
essentiellement des deux atomes de Fe premiers voisins car R i =
0.154rFe= 0.19 < rC, tandis que pour les seconds voisins, Ri = 0.63rFe=
0.78 > rC.
Si linterstitiel C dans un site ttradrique dplacement de 4 atomes
car Ri = 0.291rFe= 0.36 < rC.

Conclusion: Occupation des sites octadriques du Fe par C


favorise par rapport celle des sites ttradriques
solubilit maximale (at.%) des
diffrents lments (H, O, B, N et C)
en insertion dans les mtaux de
transition
Solubilit des lments
interstitiels plus faible
dans la structure C.C par
comparaison la
structure C.F.C o les
sites sont beaucoup plus
grands ;

Solubilit dautant plus


faible que le rapport ri/Ri
des rayons de latome
tranger et du site
octadrique est plus
grand.
I-3-2-3- Solutions solides de substitution

Types de solutions solides


Caractristiques des atomes
Limite de solubilit des
trangers (solut) et des
atomes de base ou htes atomes du solut
(solvant)
rgles de miscibilits, connues
sous le nom de rgles de Hume-
Rothery
Taille des atomes (ou rgle des 15%)

Solubilit des lments dans le fer (Fe) daprs leur facteur de taille ;
les 2 droites en tirets indiquent les limites entre lesquelles la diffrence
relative de taille est infrieure 15%
Structure cristalline
Les mtaux A (solvant) et B (solut) doivent prsenter les mmes
structures cristallines

Electrongativit
Llectrongativit des atomes hte A et solut B doivent tre de mme
ordre. Plus grande est la diffrence dlectrongativit, plus grandes sont
les chances quils forment un compos intermtallique au lieu dune
solution solide

Valence
la solubilit est plus forte pour un mtal de valence leve dans un
solvant de valence faible
Exemples
Solubilit de Si dans Cu gale 14 % at, tandis que celle de Cu dans Si
est de 2% at;

Cu et Ni forment une solution solide totale du fait que :


- Cu (CFC) et Ni (CFC) ;
- rCu= 1.28 et rNi = 1.25 ;
- Cu= 1.9 et Ni= 1.8 ;
- Cu+ (parfois Cu2+) et Ni2+.
Rayons atomiques des mtaux Cu, Ag et Au
Cu Ag Au
Elment

(vol. at.)1/3 en 1.413 1.598 1.594

Exprimentalement:
Cu et Au, Ag et Au solution solide totale
Cu et Ag Pas de miscibilit totale