ELDAS ELECTROQUIMICA

Las celdas electroqumicas son

de dos tipos bsicos:

Las celdas galvnicas; llamadas tambin celdas

voltaicas mejor conocidas como bateras. En las
celdas galvnicas, se aprovecha la energa liberada
por una reaccin qumica espontnea para obtener
energa elctrica.

Las celdas electrolticas o cubas electrolticas.

En las celdas electrolticas, se utiliza energa
elctrica para realizar una reaccin qumica no
espontnea.
 CELDAS
GALVNICAS
Los nombres galvnico y voltaico son
en honor de los cientficos italianos Luigi
Galvani (1737-1798) y Alessandro Volta
(1745-1827), quienes efectuaron el trabajo
precursor en el campo de la electroqumica.

En una celda galvnica, una reaccin qumica

espontnea genera una corriente elctrica. En
una celda electroltica, una corriente elctrica
produce una reaccin no espontnea. En
consecuencia, los dos tipos son inversos entre
s.
 1. CELDAS
GALVNICAS
Si se sumerge una placa de cinc (o zinc) metlico en una
disolucin acuosa de sulfato de cobre, se encontrar que se
deposita un slido de color oscuro en la superficie del cinc y
que, en la disolucin, lentamente desaparece el color azul
caracterstico del ion Cu+2. Con anlisis qumicos, se demuestra
que el depsito oscuro es cobre metlico finamente dividido y la
disolucin contiene iones cinc. Por lo tanto, la reaccin es:

Es una reaccin redox, en la que el Zn se oxida a Zn2 y el Cu2

se reduce a Cu. Recuerde que una oxidacin es la prdida de
electrones (lo que implica un aumento del nmero de
oxidacin) y una reduccin es la ganancia de electrones (una
disminucin del nmero de oxidacin).
Proceso (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)
Fig.1

Zn

CuSO4

Electroqumica. Jorge Garcia 4

Proceso (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)

Depsito de cobre sobre

la lmina de zinc.
Electroqumica. Jorge Garcia 5
Se pueden representar los procesos de
oxidacin y reduccin en la reaccin separando
el proceso total en medias reacciones, una
que representa la reaccin de oxidacin, y la
otra, la de reduccin:

Se dice que el Cu+2 es el agente oxidante

porque, para ganar electrones del Zn, provoca la
oxidacin de Zn a Zn+2. De igual modo, se dice
que el Zn es el agente reductor porque, al
perder electrones que van al Cu+2, ocasiona la
reduccin del Cu+2 a Cu.
 Si la reaccin se realiza como muestra la (figura 1), los
electrones se transfieren en forma directa del Zn al Cu +2
y la entalpa de la reaccin se libera a los alrededores,
en forma de calor. Sin embargo, si la reaccin se efecta
usando la celda electroqumica representada (en la
figura 2 )algo de la energa qumica liberada por la
reaccin se convierte en energa elctrica, que puede
utilizarse para encender un foco o hacer trabajar un
motor elctrico.

Fig.2
Diagrama
de pila
EJEMPLO:
 2. CELDAS
ELECTROLTICAS

Una segunda clase importante de celdas electroqumicas

es la de celdas electrolticas, donde se usa una corriente
elctrica para activar una reaccin no espontnea.
As, los procesos que suceden en celdas galvnicas y
electrolticas son inversos entre s.

Una celda galvnica convierte energa qumica en energa

elctrica, cuando una reaccin con valor positivo de E
(valor negativo de G) procede hacia el equilibrio; una celda
electroltica convierte energa elctrica en energa qumica
cuando una corriente elctrica impulsa una reaccin con
valor negativo de E (y valor positivo de G) en direccin que
se aleja del equilibrio.
ELECTRLISIS DE CLORURO DE SODIO
FUNDIDO
Una celda electroltica tiene dos electrodos que se sumergen en un
electrolito y se conectan con una batera o alguna otra fuente de
corriente elctrica directa. Por ejemplo, en la figura se muestra una
celda para la electrlisis del cloruro de sodio fundido.

La batera hace el papel de bomba

de electrones, que los impulsa
hacia un electrodo y los succiona
del otro. El electrodo negativo
atrae cationes Na, que se
combinan con los electrones
suministrados por la batera y se
reducen para formar sodio
metlico lquido. De igual modo, el
electrodo positivo atrae a los
aniones Cl, que reabastecen los
electrones que succion la batera,
con lo cual se oxidan y forman
cloro gaseoso.
LAS REACCIONES DE ELECTRODO Y LA REACCIN GLOBAL
DE LA CELDA SON:

Como en una celda galvnica, el nodo es el electrodo

donde se efecta la oxidacin y el ctodo es el electrodo
donde se lleva a cabo la reduccin. Sin embargo, los
signos de los electrodos son contrarios en las dos clases
de celdas. En una celda galvnica se considera que el
nodo es negativo porque suministra electrones al
circuito externo, aunque en una celda electroltica se
considera que el nodo es positivo, ya que los electrones
son atrados por ste, de la batera. El signo de cada
electrodo en la celda electroltica es el mismo que el
signo del electrodo de la batera con que se conecta.
ELECTRLISIS DEL AGUA