Estrutura Atmica

Estrutura Atmica
A estrutura dos tomos afeta os tipos de
ligao que mantm os materiais coesos.
Esses diferentes tipos de ligao
modificam diretamente a adequao dos
materiais as aplicaes de engenharia
Estrutura Atmica
Composio
Estrutura
Qumica

Propriedades
Comportamento
Estrutura Atmica
Podemos estudar a estrutura dos
materiais em 5 nveis diferentes:
1. Macroestrutura
2. Microestrutura
3. Nanoestrutura
4. Arranjos atmicos de curto e longo
alcance
5. Estrutura atmica
Macroestrutura
Escala da ordem de 105 nm
caractersticas: porosidade,
revestimentos superficiais ou mesmo
microtrincas.
Microestrutura
Escala da ordem de 10 a 1000 nm.
Caracteristicas:
Tamanho mdio, distribuio do tamanho
e orientao dos gros.
Nanoestrutura
a estrutura do material numa escala
de comprimento de 1 a 100 nm.
Caractersticas: Agregados atmicos
 Arranjos atmicos de curto e longo
alcance
Permite distinguir entre materiais:
Amorfos: No apresentam ordenamento de longo
alcance de tomos.

Cristalinos: que exibem arranjos peridicos de

longo alcance de tomos, estes tomos esto
dispostos em um padro tridimensional
 Nvel de estrutura Exemplos de tecnologia
Estrutura atmica Ferramentas de corte so
recobertas com filmes finos
de diamante.
Arranjos atmicos: ordem PZT (piezoeltrico),
de Longo alcance estrutura cristalina
tetragonal
Arranjos atmicos: ordem Vidros amorfos (SiO2) -base
de Curto alcance da industria de
comunicao de dados Fibra
pticas
Nanoestrutura Ferrofluidos-nanopartculas
de FeO2
Microestrutura Os gros do ao, quanto
menores mais resistncia.
Macroestrutura Revestimentos de tintas de
automveis, maior
Exemplos de tecnologia

Macroestrutura do silcio
purificado
Ligaes Atmicas
H 4 mecanismos pelos quais os
tomos dos materiais usados em
engenharia so unidos:
Ligaes metlicas Ligaes
fortes.
primrias,
Resultam da
Ligaes covalentes transferncia ou
compartilhamento de
Ligaes inicas eltrons

Ligaes de van der Waals

Ligaes metlicas
Atrao mtua entre cargas positivas e
negativas;
Sempre encontrada em compostos de um
elemento metlico e outro no metlico:
Metlico: cede eltrons (ction);
No metlico: recebe eltrons (nion)
Atrao Coulombiana: Ions positivos e
negativos, em virtude de suas cargas
Ligaes covalentes
Compartilhamento de eltrons.
Dois tomos que esto covalentemente
ligados iro contribuir com pelo menos um
eltron para a ligao e os eltrons
compartilhados, sero considerados
pertencentes aos dois tomos.
 Ligaes inicas
Encontrada em metais ou ligas;
Materiais Metlicos:
Um, dois ou trs eltrons de valncia;
No so ligados, mas livres para circular pelo
material;
Formam um mar de eltrons livres
Ligaes de Van der Waals
So ligaes mais fracas que as primeiras;
So ligaes encontradas em gases inertes;
So ligaes entre molculas que so ligadas
covalentemente;
Do origem a dipolos moleculares;
Pontes de Hidrognio
Molculas
Uma molcula pode ser definida como um grupo de
tomos que so ligados por ligaes primrias
fortes, mas cujas ligaes a outros grupos similares
so fracas.
Ligaes de Van der Waals
ESTRUTURA CRISTALINA

18
ESTRUTURA CRISTALINA

Os materiais slidos podem ser

classificados de acordo com a
regularidade segundo a qual os
tomos ou ons esto arranjados
uns em relao aos outros.
 ARRANJAMENTO ATMICO
Estrutura Cristalina: Maneira como os tomos
esto dispostos na estrutura.
Material cristalino : Os tomos encontram-se
ordenados sobre longas distncias atmicas
formando uma rede cristalina.
Todos os metais, muitas cermicas e alguns
polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao

20
 O Cristal Perfeito - Estrutura
Cristalina
Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns
polmeros - ao se solidificarem, se organizam numa rede
geomtrica 3D - a rede cristalina.
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente
organizada, em contraposio aos materiais amorfos, nos
quais no h ordem de longo alcance.

Cristal 1

Fronteira

Cristal 2
Fronteira entre dois cristais de TiO2. Carbono amorfo.
Note a organizao geomtrica dos tomosNote. a desorganizao na posio dos to

Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET). 21

Rede cristalina
Rede cristalina
Conjunto de pontos, denominados pontos da
rede (ou stios) arranjados num padro peridico
tal que as vizinhanas de cada ponto so
idnticas.
Um ou mais tomos so associados a cada sitio
da rede (base);
Cada tomo:
Ordenamento de curto alcance.
Vizinhanas idnticas:
Ordenamento de longo alcance.
A rede difere de material para material em forma
e tamanho, dependendo do tamanho dos
tomos e do tipo de ligao entre eles.
CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional,)

CLULA UNITRIA

Os tomos so representados como esferas rgidas

24
 CLULA UNITRIA
A clula unitria ou rede cristalina descrita em termos do
comprimento dos vetores de translao a, b e c e do ngulo
formado entre eles.

A direo dos vetores unitrios a, b e c define a direo dos

eixos x, y e z, chamados de eixos cristalinos ou cristalogrficos.

s quantidades a, b, c, , , d-se o nome de parmetros de

rede.

25
 Parmetro de rede
A distncia entre dois tomos da cela unitria
que fornece a repetio chamada parmetro
de rede.
 Os Sistemas Cristalinos
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais esto
convenientemente agrupados em sete sistemas
cristalinos de acordo com os sete tipos
convencionais de clulas unitrias:
cbico
ortorrmbico
tetragonal
monoclnico
rombodrico
triclnico e hexagonal
So todas as formas de clulas unitrias possveis que podem
ser "empilhadas" e preencher totalmente o espao
tridimensional. Estes sistemas incluem tdas as possveis
geometrias de diviso do espao por superfcies planas
contnuas.
Reticulado

Clula Unitria
x, y, z = eixos
a, b, c = comprimentos das
arestas
, , = ngulos interaxiais
 Sistemas Cristalinos e Redes de
Bravais
Os sistemas cristalinos so apenas entidades
geomtricas. Quando posicionamos tomos dentro
destes sistemas formamos redes (ou estruturas)
cristalinas.
Existem apenas 14 redes que permitem preencher o
espao 3D. Representam as possibilidades de
preenchimento dos sete reticulados cristalinos por
tomos.
Ns vamos estudar apenas as redes mais simples:

a cbica simples - cs (sc - simple cubic)

a cbica de corpo centrado - ccc (bcc - body
centered cubic)
a cbica de face centrada - cfc (fcc - face centered
cubic)
a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close30
 As 14 Redes de
Bravais

Cbica Simples Cbica de Cbica de Face Tetragonal Tetragonal de

Corpo Centrada Simples Corpo
Centrado Centrado

Ortorrrmb Ortorrrmbica Ortorrrmbica Ortorrrmbica Rombodrica

ica Simples de Corpo de Base de Face Simples
Centrado Centrada Centrada

Hexagonal Monoclni Monoclnica de Triclnica

ca Base Centrada
Simples 31
NMERO DE CLULAS
UNITRIAS

volume total
NC =
volume da clula

32
33
 ESTRUTURA CRISTALINA
Alguns materiais podem ter mais de uma
estrutura cristalina dependendo da temperatura
e presso. Polimorfismo (substncias
compostas) ou alotropia (elementos puros)
Geralmente as transformaes polimorficas so
acompanhadas de mudanas na densidade e
mudanas de outras propriedades fsicas.
 Variao alotrpica do
carbono
Diamante duro porque todas as suas ligaes so covalentes.
Grafite tem ligaes covalentes apenas em alguns planos.

35
36
 Estruturas Cristalinas
dos Metais
Como a ligao metlica no direcional no h
grandes restries quanto ao nmero e posio
de tomos vizinhos. Assim, os metais tero NC
alto e empilhamento compacto.

A maior parte dos metais se estrutura nas redes

cfc, ccc e hc

Daqui pr frente representaremos os tomos

como esferas rgidas que se tocam. As
esferas estaro centradas nos pontos da rede
cristalina.
37
 SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico
em 3 diferentes tipos de repetio:

Cbico simples

Cbico de corpo centrado

Cbico de face centrada

38
REDE CBICA SIMPLES
 REDE CBICA SIMPLES
Apenas 1/8 de cada tomo
cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.

Essa a razo para que os

metais no cristalizem na
estrutura cbica simples
a (devido ao baixo
empacotamento atmico)
Parmetro de rede
40
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O
PARMETRO DE REDE (a) PARA A REDE
CBICO SIMPLES

No sistema cbico simples

os tomos se tocam na face.

a= 2 R

41
FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO
PARA ESTRUTURA CBICA SIMPLES

N TOMOS x VTOMOS
FATOR DE EMPACOTAMENTO =
VCLULA UNITRIA

VTOMOS = VESFERA =

VCLULA = VCUBO =

42
 REDE CBICA SIMPLES
Nmero de coordenao = 6
Fator de empacotamento=
0,52
No h exemplos de metais
puros, fator de
empacotamento muito baixo
Nmero de coordenao

CBICO
NC = 6
SIMPLES
 ESTRUTURA CBICA DE
CORPO CENTRADO

Filme

45
 NMERO DE TOMOS
1/8 de tomo

1 tomo inteiro

N de tomos = ?

47
Estrutura Cristalina Cbica de Corpo
Centrado (CCC)

2 tomos/c.u.
N.C. = 8
F.E.A. = 0.68
Cr, Fe(a), W

48
49
 ESTRUTURA CBICA DE
FACE CENTRADA

Filme
25

50
 NMERO DE TOMOS ARA CFC

N de tomos = ?

51
 A rede cfc
A rede cbica de face centrada uma rede cbica
na qual existe um tomo em cada vrtice e um
tomo no centro de cada face do cubo. Os tomos
se tocam ao longo das diagonais das faces do
cubo.
Al, Ag, Cu, Au

a
1/8 de tomo

R
1/2 tomo

mero de tomos na clula unitria

a= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4
elao entre a e r
R = a2 => a = 2R2 NC = 12
52
Parmetro de rede
(aCFC)
a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2

53
54
TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
N de N de Parmetr Fator de
tomos Coordena o de rede Empacota
o (a) mento (F.E)

CS 1 6 2R 0,52

CCC 2 8 0,68

CFC 4 12 0,74
56
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES
Formada por 2 hexgonos sobrepostos, e em cada
vrtice destes hexgonos, existe um tomo. Um
outro tomo localiza-se no centro de cada hexgono.
 ESTRUTURA HEXAGONAL
SIMPLES
Os metais no cristalizam no
sistema hexagonal simples
porque o fator de
empacotamento muito baixo

Entretanto, cristais com mais de

um tipo de tomo cristalizam
neste sistema

58
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES

N de tomos dentro da
clula unitria:
1/6 de tomo nos vrtices e
nas faces: 12x1/6+1=3 tomos
a(parmetro de rede)=c=2r
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES
Volume da clula:
VHS= SHe.H =

Fator de empacotamento:

N TOMOS x VTOMOS

VCLULA UNITRIA
 EST. HEXAGONAL COMPACTA
Cada tomo
tangencia 3 tomos
da camada de cima,
6 tomos no seu
prprio plano e 3 na
camada de baixo do
seu plano
O nmero de a = parmetro de rede
R = raio atmico
coordenao para a
estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de Relao entre R e a:
empacotamento o a= 2R
mesmo da cfc, ou
seja, 0,74.
A rede hexagonal compacta pode ser
representada por um prisma com base
hexagonal, com tomos na base e topo e um
plano de tomos no meio da altura.

c/2

a
 A rede hc (cont.)
Clculo do fator de empacotamento atmico

Vista de topo

h
60

63
ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA
N de tomos dentro da clula unitria:
1/6 de tomo nos vrtices e nas faces e 3 no
interior= 6
Relao entre a e r: 2R = a
FEA = 0.74 NC =12
A rede hc to compacta quanto
a cfc
 ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA

O sistema Hexagonal Compacto mais comum nos metais (ex: Mg, Zn)

Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos
interstcios formados entre as camadas adjacentes 65
 Empacotamento timo
O fator de empacotamento de 0.74, obtido nas
redes cfc e hc, o maior possvel para empilhar
esferas em 3D.
A A A
B B
C C C
A A A A
B B B
cfc C C C C
A A A A A
B B B B
C C C
A A A A
B B B
C C
A A A
hc

66
Empilhamento de planos compactos das estruturas CFC e HC

67
 CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o clculo da densidade ( ):

= Densidade
na = Nmero de tomos na clula
unitria
A = Nmero atmico
Vc = Volume da clula unitria
NA = Nmero de Avogrado (6,02 x 10
68
23
Exemplo
O cobre possui raio atmico de 0,128
nm, estrutura CFC e peso atmico de
63,5 g/mol. Calcule sua densidade.
Exemplo
O cobre possui raio atmico de 0,128 nm,
estrutura CFC e peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule
sua densidade.

Soluo:
Como a estrutura CFC, o cobre tem 4 tomos por
clula unitria. Alm disso, o volume da clula CFC
Vc = a3 = (2R2)3
Desta forma,
(4 tomos / clula) (63,5 g/mol)
(2 x 0,128.10-7cm x 2)3/clula x 6,02.1023 tomos/mol
=

= 8,89 g/cm3
 Cristalografia
Para poder descrever a estrutura cristalina necessrio
escolher uma notao para posies, direes e planos.
Posies
So definidas dentro de um cubo com lado unitrio.

71
 Ex: Localize o ponto ( ,1, )

Ex: Especifique as coordenadas de pontos para todas as posies

atmicas da clula CCC.

72
 Direes Cristalogrficas e Pontos do
Vetores Retculo
vetor decomposio
Direo Cristalogrfica
Um vetor se posiciona de tal modo que ele passe pela origem
do sistemas de coordenadas;
O comprimento da projeo do vetor em cada um dos 3 eixos
determinado;
Estes 3 nmeros so reduzidos ao menor nmero inteiro;
Eles so representados dentro de colchetes, [uvw]
ndices de uma direo [120]
x y z
Projees a/2 b 0c
Projees 1/2 1 0
Redues 1 2 0
Representao [120]
74
75
Exemplo:

76
Ex: Determine as direes (ndices de
Miller)

77
78
79
 Direes cristalogrficas
As direes so definidas a partir da origem.

Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o cubo

unitrio. Se estes pontos forem fraccionais multiplica-se para obter
nmeros inteiros.

[0 0 1]

[1 1 1]
[1 -1 1]
[0 1 1/2]=[0 2 1]
1 11

[0 1 0]

[1/2 1 0]=[1 2 0
[1 1 0]
[1 0 0]

80
 DIREES NOS CRISTAIS

So
representadas
entre
colchetes=[uvw
]
Famlia de
direes:
<uvw>
 DIREES NOS CRISTAIS
So representadas
entre colchetes=
[hkl]

Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero
 DIREES NOS CRISTAIS
So representadas
entre colchetes=
[hkl]

Os nmeros devem ser divididos

ou multiplicados por um
fator comum para dar nmeros
inteiros
 DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as direes equivalentes sejam
agrupadas para formar uma famlia de direes:

<100> para as faces

<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo

<110>

<11
<100>
1>
DIREES PARA O
SISTEMA CCC
No sistema ccc os tomos se
tocam ao longo da diagonal
do cubo, que corresponde a
famlia de direes <111>
Ento, a direo <111> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema ccc
DIREES PARA O
SISTEMA CFC
No sistema cfc os tomos se
tocam ao longo da diagonal
da face, que corresponde a
famlia de direes <110>
Ento, a direo <110> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema cfc
 PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao
medem diretamente a distncia entre planos paralelos de pontos do
reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os
parmetros do reticulado de um cristal.

Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos

do reticulado. Estes so usados para determinar os ngulos
interaxiais de um cristal.

Para a deformao plstica

A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento
dos tomos, escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento
tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes especficos
do cristal.
 Planos cristalogrficos
A notao para os planos utiliza os ndices
de Miller, que so obtidos da seguinte
maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os
eixos.
Obtm-se o inverso das interseces.
Multiplica-se
1 para obter os menores nmeros
inteiros.
Interseces: 1/2, 1
Inversos: 2, 0 ,1
ndices de Miller: (201)
Em sistemas cbicos o plano (hkl)
normal a direo [hkl]
1/2
88
Exemplo:

89
90
91
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
So paralelos aos
eixos x e z (paralelo
face)
Cortam um eixo
(neste exemplo: y em
1 e os eixos x e z em
)
1/ , 1/1, 1/ =
(010)
92
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
So paralelos a um
eixo (z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

93
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)

Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

94
FAMLIA DE PLANOS
{110}
paralelo um eixo

95