EQUILIBRIO

QUMICO

Ing. Vctor Huaccha Ispilco

2016
 Contenidos 2

1.- Concepto de equilibrio qumico.

1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones
qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
 3
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
 4

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPO ANAYA. S.A.

 5

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 6
Reaccin: H2 + I2 2 HI
 7

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:
a A+ b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
c d
Kc
[ A] [B]
a b

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado
slido o lquido tienen concentracin constante y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.
 8

Constante de equilibrio (Kc)

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

2
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de
cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g)9
2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que
se introducen diferentes concentraciones iniciales
de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la
reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden
las concentraciones tanto de reactivos como de
productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2

Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7

Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0

Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio 10
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.
EjercicioA: Escribir las expresiones de KC para 11

los siguientes equilibrios qumicos:

a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d)2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) K c c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
b) K c d) K c [CO2 ] [H2O ]
[NO ]2 [Cl 2 ]
 12
Significado del valor de Kc

concentracin
concentracin

KC > 10 5 KC 100

tiempo tiempo
concentracin

KC < 10-2

tiempo
 13

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se

introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
a)hay 0,92 moles N
Equilibrio: de(g)
2
NH3+(g),
3 determinar
H 2(g) 2 las (g)
NH 3
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
Moles inic.: 4 12 0
constante Kc.
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH32 0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H23 N2 1,0623 0,354 M4
EjercicioB: En un recipiente de 250 ml se 14

introducen 3 g de PCl5, establecindose el

equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo
que la KC a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del
equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
 15

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:
aA+ b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
pA pD d
 16
Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO3 2 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO2 2 (RT)2 O2 (RT)
 17

Constante de equilibrio (Kp)

(continuacin)
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el n de
moles de gases

pcc pD d C c (RT)c D d (RT)d

Kp = = =
pAa pBb A a (RT)a B b (RT)b

n
K P KC (RT )
en donde n = incremento en n de moles de gases
(nproductos nreactivos)
 18

Ejemplo: CalcularlaconstanteKpa1000K
enlareaccindeformacindelamoniaco
vistaanteriormente.(KC=1,996102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 102 0,082 1000K =
mol2 mol K

Kp = 2,97 106 atm2

 Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
EjercicioC:La constante de equilibrio de la 19
(Junio
(Junio97)
97) reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
NO22 4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4 0,38 x
 Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
EjercicioC(cont):La constante de equilibrio20
(Junio
(Junio97)
97) de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
 21

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman productos.
 22

Grado de disociacin ().

Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 23

2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se

establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1+x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
Ejemplo(cont): En un matraz de 5 litros se 24

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250
C) = 0,042; a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en
PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14.
Por tanto, = 0,14,
0,14 lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.
 25
Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 26

2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se

establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a) cules
son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14
 27
EjercicioD: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4
PCl3 Cl2 0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,276
EjercicioD(cont): En el equilibrio anterior 28

(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul

sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente2 moles de PCl5(g) en los
5litros del matraz?
Como = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =

1,45 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l = 0,55 moles
0,55 moles
 29
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.2 NH (g) N (g) + 3 H (g)
3 2 2
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
 30
EjercicioE(cont): A 450 C y 10 atm de presin
el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular
KC y KP a dicha temperatura.
p(NH3) = 0,22 atm;
p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
p(NH3)2 (0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP 1,99104 atm2
KC= = = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
Tambin puede resolverse: 31
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto
de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 M2
NH32 (3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2
 32

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:
aA+ b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Kc pero

a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.
 33
Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con
Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
Ver concentraciones de los reactivos y disminuirn
LeChat las de los productos hasta que Q se iguale con
(simulacin
equilibrio)
Kc
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 34
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2
a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
 35
Ejemplo(cont): En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3
moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
 36
Ejemplo(cont): b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
 37

Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
 38
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la
concentracin algn reactivo o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a KC sera que
[ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
 39

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles
de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero
Equilibrio:
aadimos 1 mol PCl
de5(g) PCl
Cl2 al 3(g) (K
matraz? + c Cl 2(g)
= 0,042)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5
 0,55 x 1,55 x 40

5 5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
 41

Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el nmero de moles entre reactivos
y productos como por ejemplo : A
B+ C (en el caso de una disociacin es un
aumento del nmero de moles) ya se vio que
Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor , es decir, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
 42

Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio
en el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto
es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual
al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de Kc, con
lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
 Problema
Problema 43
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-
mente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio
se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
a) Equilibrio: H (g) + I (g) 2 HI (g)
temperatura
Moles inic.:
2

3,5
a 400C.
2

2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
HI2 0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
 Problema
Problema 44
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
Ejemplo(cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues
al haber el mismo n de moles de reactivos y productos,
se eliminan todas las V en la expresin de K C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
 45

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza

hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
 46

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

el equilibrio al: a)disminuir
a) la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g)
Hay + C(s)
que tener CO(g)que
encuenta + Hlas
2(g) (H > 0)
concentraciones de
los slidos ya estn incluidas en la K c por ser
constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.
 47

Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
 MMU 48
Variaciones en el equilibrio IM U
IMP YY
POO
RRT
TAAN
[reactivos] > 0 NTTE
E
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
Variacin p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
enel p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
equilibrio
 49
Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues
se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la
formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede
ser muy baja para que la reaccin no sea muy
lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reaccin.
 50
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
 51
Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la
que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.
 52
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad
de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones
parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) = 0,078 atm.
KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3

 53
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo
slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.
 54

Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor
que la reticular U se favorece la disolucin. A mayor
carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
 55

Producto de solubilidad (KS o PS)

en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad
viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): cs s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K S s s s s KS
2
Ejemplo: AgCl(s) Ag (ac) + Cl (ac)
+

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
 56
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de
cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a
250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato
deAgCl(s)
plata 0,5
AgM.
+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
 57
Producto de solubilidad en otro
tipo de electrolito.
Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K S (2s ) 2 s 4s 3 KS
s 3
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
K S (as ) a (bs )b a a bb s a b s a b
a a bb
 58

Factores que afectan a la solubilidad

Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los
iones de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
 59

Efecto ion comn.

Si a una disolucin saturada de un
electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la
concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la
izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir
en consecuencia.
 60
Ejemplo:Culserlasolubilidaddelcloruro
deplatasiaadimosnitratodeplatahastauna
concentracinfinal0,002M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M,

pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y la [Cl], es decir,10la nueva solubilidad,
debe KS
disminuir. 1,7 10 8
s [Cl ]
3
8, 5 1 0 M
[ Ag ] 2 10
 61
Ejercicio:Enequilibriodedisolucindebromurode
platacuyaKs=5,2x 1013culserlanuevasolubilidada
litrodedisolucinsaturada0,2mldeunadisolucin
0,001Mdebromurodepotasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M

n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2 x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
 62
Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco
soluble forma un cido dbil HA, al aumen-tar la acidez
o [H+] el equilibrio de disociacin del cido se
desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.
 63
Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil .
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH
al desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.
 64

Formacin de un complejo estable.

Un ion complejo es un ion formado por ms de un
tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 ,
[Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya
que al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy
estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de
Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de
AgCl aadiendo amoniaco.
 65

Oxidacin o reduccin de iones.

Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en
cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida
el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O