UNIDAD 3.A.

Estructura y Propiedades
Fsicas

Fuerzas intermoleculares: fuerzas

de Van der Waals, atraccin
dipolo-dipolo, puente hidrgeno.

Punto de ebullicin. Punto de
fusin. Solubilidad.
Solvatacin de
iones y de molculas covalentes.

 Estructura y Propiedades
Fsicas
Las propiedades fsicas de un compuesto dan
indicaciones sobre su estructura y a la vez,
conociendo sta, se pueden predecir las
propiedades que presenta.
Las grandes diferencias entre las propiedades
fsicas de los compuestos orgnicos proporcionan
distintos medios de separacin, caracterizacin e
identificacin de dichas sustancias
La correlacin entre las propiedades fsicas y la
estructura depende de las interacciones o fuerzas
intermoleculares.
Las fuerzas intermoleculares determinan algunas
de las propiedades fsicas de las substancias, como
su solubilidad, puntos de ebullicin y de fusin.
 Fuerzas intermoleculares
Interacciones
entre molculas. Enlace
Se reflejan en la covalente
existencia de (fuerte)
materia
condensada
(estados de
agregacin
lquido y slido).
Fuerzas cuya
energa de enlace
es menor que la Atraccin
correspondiente Intermolecular
a la energa del (dbil)
enlace
intramolecular
(covalente,
inico).
 Fuerzas intermoleculares ms
comunes:
Atraccin dipolo-dipolo

Enlace por puente hidrgeno

Fuerzas de Van der Waals.

 Atraccin dipolo-dipolo
Atraccin electrosttica entre regiones de
carga positiva y carga negativa de
diferentes molculas polares.
En lquidos y slidos, hay una fuerte
tendencia de los dipolos a alinearse y unir
las molculas.

+ + +

+
 Enlace por puente de
hidrgeno
(asociacin puente
Tipo especialhidrgeno)
de atraccin dipolo-dipolo.
Ocurre en molculas muy polares que
contienen hidrgeno unido a oxgeno,
nitrgeno o flor (tomos pequeos de
elevada electronegatividad que hacen
suficientemente positivo al H).
La unin se establece entre los pares de e-
libres del tomo electronegativo y el tomo
de H.
Son fuerzas intermoleculares muy intensas
y permanentes.
Ejemplo:
Sustancia Punto de Punto de
ebullicin (C) fusin (C)
Agua 100 0
Acetona 57 -95
 El hidrgeno sirve como puente entre dos
tomos electronegativos, sujetando a uno con
un enlace covalente y al otro con fuerzas
electrostticas.
El enlace puente de hidrgeno es ms dbil (5
Kcal/mol), que el enlace covalente (entre 50 y
100 Kcal/mol), pero ms fuerte que otras
atracciones dipolo- dipolo.
A mayor electronegatividad del tomo unido
covalentemente al tomo de hidrgeno,
mayor es la atraccin que experimenta ese
hidrgeno hacia una densidad electrnica
adicional y mayor la intensidad de la
interaccin puente de hidrgeno.
 Enlace puente de hidrgeno intermolecular

H F:. H F H O: . H O
| |
H H
H H H
| | |
H N: . H N H N:. H O
| | | |
H H H H

Enlace puente de hidrgeno intramolecular

CH2 CH2
| |
CH2 NR2
.

|
.

O H
 Fuerzas de Van der Waals

En molculas no polares, en promedio, la
distribucin de la nube electrnica es homognea
pero debido a que los electrones estn en
continuo movimiento, se produce una distribucin
asimtrica de cargas y se generar un dipolo
instantneo.
Este dipolo momentneo afectar la distribucin
de electrones en otra molcula cercana; el
extremo negativo del dipolo tiende a repeler
electrones, y el positivo a atraerlos; es decir, el
dipolo induce un dipolo de orientacin opuesta en
la molcula vecina, generando las fuerzas de Van
der Waals.
 Fuerzas dbiles y de corto
++++ alcance: slo actan entre
las partes de molculas
diferentes que estn en
contacto, es decir de sus
++++ superficies. La relacin
entre la magnitud de las
fuerzas de Van der Waals y
Afectan a toda clase
el reade de
tomos y molculas
las superficies
(incluyendo las moleculares
polares), son dbiles para
es directa.
molculas pequeas pero son especialmente
importantes para molculas no polares que
nunca se licuaran si no existiesen estas fuerzas.
Son el nico tipo de fuerzas intermoleculares
presentes en SO3, CO2, O2, N2, Br2, gases nobles,
hidrocarburos, compuestos orgnicos que
presentan cadenas hidrocarbonadas grandes,
etc.
 Propiedades fsicas
Fuerzas intermoleculares Propiedades fsicas de la
materia
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Solubilidad
Punto de fusin
Temperatura a la cual el slido se convierte en lquido.
Fusin: cambio desde una disposicin muy ordenada de
partculas en el retculo cristalino al ms desordenado que
caracteriza a los lquidos.
Se produce cuando se alcanza una temperatura a la que la
energa trmica de las partculas es suficientemente grande
como para vencer las fuerzas intracristalinas que las
mantienen en posicin.
La mayora de los compuestos orgnicos cristalinos tienen
puntos de fusin caractersticos, lo que hace que sea la
constante fsica generalmente ms usada
 Punto de fusin
Compuestos inicos
En el estado slido cada
catin esta rodeado por un
nmero especifico de aniones
y viceversa.
Puntos de fusin elevados por
las intensas fuerzas
electrostticas que mantienen
unidos a los iones en el cristal
y slo se pueden vencer a
elevadas temperaturas.
En compuestos que
presentan uniones covalentes
y inicas, por ejemplo en sales
como acetato de sodio,
benzoato de sodio, etc., las
propiedades fsicas estn
 Punto de fusin
Compuestos no inicos
tomos unidos por enlaces covalentes.
Unidades estructurales en el cristal: molculas.
Las fuerzas que mantienen unidas a estas
molculas son dbiles comparadas con las de
los compuestos inicos y se vencen con
facilidad. Hidrocarburos de menor
Hidrocarbur
Ejemplo: Punto de peso molecular son gases a
o fusin temperatura ambiente.
Etano - 172C Cuando el peso molecular
n-pentano - 130C aumenta, las atracciones
n- 10C de Van der Waals se
pentadecano intensifican y producen
puntos de fusin ms
Hidrocarbur Punto de Entre compuestos ismeros,
o fusin
el que tenga la estructura
o- xileno - 25C molecular ms compacta,
m- xileno - 48C ms aproximadamente
p- xileno 13C simtrica, es el que tiene
En resumen: ms probabilidad de tener
el mayor punto de fusin
Aumento del Punto de
Slidosfusin Slidos no
inicos inicos
Mayor peso Menor peso
molecular molecular
Mayor simetra Menor simetra
(pesos
moleculares
similares)
 Punto de ebullicin
Temperatura a la cual la presin de vapor del lquido se iguala a
la presin atmosfrica del sistema.
La ebullicin se alcanza a una temperatura a la cual la energa
trmica de las partculas (molculas o pares de iones con
cargas opuestas) supera las fuerzas de cohesin que las
mantiene en el lquido.
En un lquido inico las partculas (iones) gozan de mayor
libertad de movimiento, y cada una de ellas es atrada por
muchas otras de carga opuesta. Se necesita mucha energa
para que un par de iones de carga opuesta pueda dejar el
lquido; la ebullicin se realiza entonces a altas temperaturas.
En un compuesto no inico la unidad es la molcula. Las
fuerzas intermoleculares, puentes H, dipolo- dipolo y de Van der
Waals, son ms fciles de vencer que las fuerzas interinicas de
los compuestos inicos, por lo que la ebullicin se produce a
temperaturas mucho menores
La intensidad de las atracciones intermoleculares aumenta de manera
notable a medida que crece la magnitud de los dipolos de los enlaces
individuales de las dos molculas que interactan. El metano, no polar,
hierve a 161,5C mientras que el cloruro de hidrgeno, polar, lo
hace a 85C.
Los lquidos cuyas molculas se mantienen unidas por puentes de
hidrgeno se denominan lquidos asociados.
Un lquido asociado tiene un punto de ebullicin anormalmente alto
para un compuesto de su peso molecular y momento dipolar.
El punto de ebullicin aumenta regularmente con el aumento del peso
molecular, pero es algo menor en los compuestos ismeros con
estructuras ramificadas como resultado de su forma molecular; y
mientras ms numerosas son stas, menor es la temperatura
correspondiente.

Compuesto Punto de
ebullicin
Dimetil ter 24C
Etanol 78C
Efecto de las ramificaciones en el punto de
ebullicin
Puntos de ebullicin de los tres ismeros de frmula molecular
C5H12.

El ismero de cadena larga (n-pentano) es el que tiene mayor

rea superficial y el punto de ebullicin ms alto porque
aumenta la cantidad de fuerzas de atraccin de Van der Waals. A
medida que las ramificaciones de la cadena aumentan, las
molculas se hacen ms esfricas y su rea superficial disminuye,
disminuyendo la cantidad de fuerzas de atraccin
intermoleculares. El ismero que tiene ms ramificaciones
(neopentano) tiene el rea superficial ms pequea y el punto de
ebullicin ms bajo.
En resumen:

Aumento del Punto de

ebullicin
Lquidos Lquidos no
inicos inicos
Mayor peso Menor peso
molecular molecular
Puentes H > Dipolo-dipolo > Van
der Waals
(pesos moleculares similares)
Solubilidad. El proceso de disolucin a nivel
molecular H1: Separacin
de molculas de
soluto
H2: Separacin de
molculas de
disolvente

H3: Formacin de
interacciones
soluto-disolvente

Hdisolucin = H1 + H2 + H3
Los cambios de entalpa H1 y H2
representan procesos endotrmicos que
requieren una entrada de energa,
mientras que H3 representa un
proceso exotrmico
Para que la disolucin se realice, la
energa liberada cuando se establecen
las interacciones soluto-solvente debe
ser similar a la energa requerida para
vencer las fuerzas de atraccin soluto-
soluto y solvente-solvente.

Lo semejante disuelve a lo semejante

Los compuestos polares se disuelven fcilmente en
disolventes polares y los compuestos no polares son
solubles en disolventes no polares.
SOLVATACIN: proceso mediante el cual las molculas
de disolvente rodean e interactan con los iones o
molculas del soluto. Cuando el solvente es agua, el
trmino ms especfico es HIDRATACIN.
 Agua Metanol Solucin de
metanol en agua
Tetracloruro de carbono y benceno son apolares, se mezclan entre s
en todas proporciones. Las fuerzas de atraccin en ambos casos
son del tipo de Van der Waals
Cl

C
Cl
Cl
Cl
 Solutos inicos
Atracciones ion-dipolo, relativamente dbiles, pero en conjunto
aportan suficiente energa para vencer las fuerzas interinicas en el
cristal. El agua debe sus propiedades como disolvente de
sustancias inicas a su alta polaridad, elevada constante dielctrica
(propiedades altamente aislantes para disminuir la atraccin entre
iones de carga opuesta cuando estn solvatados), y a que el OH
puede formar puentes de hidrgeno.
 Cationes
(+)
H
(-) El agua solvata a los
+ .. :O cationes por el par de
+
electrones sin compartir
(+) del oxgeno
H

Aniones

El agua solvata a los

aniones por la formacin
(+) (-) de puentes de hidrgeno.
+ .. H :O

H (+)
El metanol tiene un comportamiento similar al agua, pero disminuido
debido a la presencia del grupo metilo que es ms grande y ocasiona
mayor aglomeracin que el segundo H del agua.
Solventes prticos: tienen hidrgeno unido a
oxgeno o nitrgeno con alta densidad
positiva para formar puentes de hidrgeno.
Ejemplo: agua, metanol.
Solventes aprticos:
no contienen
hidrgeno con elevada
densidad positiva, por
lo que no pueden
formar puentes de
hidrgeno y su accin
disolvente se basa en
la solvatacin de
cationes. Ejemplo:
ter, acetona.
 Disolucin de solutos no
inicos
La solubilidad de estos compuestos est
determinada por su polaridad y su capacidad para
formar puentes de hidrgeno.
Las sustancias no polares o dbilmente polares se
disuelven en solventes no polares o dbilmente
polares.
Las dbiles fuerzas de Van der Waals, que
mantienen unidas a las molculas de soluto y a las
de solvente pueden ser reemplazadas fcilmente
por otras similares que son las que van a unir a las
molculas de soluto con las de solvente
 Alcanos
Compuestos no polares, solubles en
disolventes no polares e insolubles en
disolventes polares como el agua.
Las densidades de los alcanos aumentan al
incrementarse el peso molecular, sin embargo,
hasta un alcano con 30 carbonos es menos
denso que el agua. Eso implica que una
mezcla de
alcano y agua se separar con formacin de
dos fases, y que la de alcano, al ser menos
densa, flotar sobre el agua.
 PROPIEDADES FSICAS
Cuanto mayor es el nmero de
DE ALCANOS carbonos las fuerzas
Nombre N de C P.F. (C) P.Eb. (C) intermoleculares son mayores y la
d (g/mL) cohesin intermolecular aumenta,
Metano 1 -183.0 -162.0 resultando en un aumento de la
-
proximidad molecular y, por tanto,
Etano 2 -172.0 -88.5
- de laC1-C4
densidad. Ntese
gaseosos a que en
Propano 3 -187.0 -42.0 todos T.Amb.
los casos es inferior a uno.
-
n-Butano 4 -138.0 0.5 C5-C16 lquidos a
- T.Amb.
Punto
n-Pentano de
5 ebullicin
-130.0 36.0 Punto de fusin
> C16 slidos a
0.626
n-Hexano 6 -95.0 69.0 T.Amb.
0.659
n-Heptano 7 -90.5 98.0
0.684
n-Octano 8 -57.0 126.0
0.703
n-Nonano 9 -54.0 151.0
0.718
n-Decano 10 -30.0 174.0
0.730

El punto de fusin tambin

El punto de ebullicin aumenta con el tamao del alcano
aumenta con el tamao del por la misma razn. Los alcanos
alcano porque las fuerzas con nmero de carbonos impar se
intermoleculares atractivas empaquetan peor en la estructura
(fuerzas de van der Waals ) cristalina y poseen puntos de
 Haluros de alquilo
Compuestos con cierto carcter polar, pero slo los fluoruros de
alquilo pueden formar puente hidrgeno con el agua, por lo que
son los ms solubles en agua.
Los dems haluros son menos solubles en agua que los teres o
los alcoholes con la misma cantidad de carbonos.
Son solubles en los disolventes orgnicos tpicos, de baja
polaridad, como benceno, ter, cloroformo o ligrona.
El yodo, el bromo y los policlorocompuestos son ms densos
que el agua.
Tienen puntos de fusin y de ebullicin relativamente bajos,
debido a las fuerzas de atraccin intermoleculares dbiles.
Los alcanos y halogenuros de alquilo son buenos disolventes
para otras sustancias de baja polaridad.
Son incapaces de solvatar apreciablemente iones simples, de
modo que no pueden disolver sales inorgnicas.
 Alcoholes
Contienen el grupo OH muy polar, el cual tiene hidrgeno unido
a oxgeno fuertemente electronegativo, lo que permite la
formacin de puentes de hidrgeno.
 Solubilidad en agua
Disminuye al aumentar el tamao del grupo alqulico

SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES
EN AGUA (a 25C)

Alcohol Solubilidad en agua

Regin
hidroflica
metlico miscible
etlico miscible
Regin n-proplico miscible
hidrofbica t-butlico miscible
isobutlico 10%
n-butlico 9,1%
n-pentlico 2,7%
ciclohexlico 3,6%
n-hexlico 0,6%
fenol 9,3%
1,6-hexanodiol miscible
 teres
Solubilidad en agua comparable a la de los alcoholes

ligeramente soluble

mnimamente soluble
 Fenoles
El fenol tiene cierta solubilidad en agua (9 g por 100
g de agua) probablemente debido a la formacin de
puentes hidrgeno con ella; la mayora de los otros
fenoles son esencialmente insolubles.

Aldehdos y cetonas
El grupo carbonlico polarizado los convierte
en sustancias polares.
Los aldehdos y las cetonas inferiores son
solubles en agua, probablemente por los
puentes de hidrgeno que pueden establecerse
entre las molculas de disolvente y las de
soluto.
La solubilidad lmite se alcanza alrededor de
unos cinco carbonos.
 cidos carboxlicos
Molculas polares.
Pueden formar puentes de hidrgeno entre s y
con otros tipos de molculas.
Los primeros son miscibles con agua, el cido de
cinco carbonos es parcialmente soluble y los
superiores son virtualmente insolubles.
El cido aromtico ms simple, el benzoico,
contiene demasiados tomos de carbono como
para tener una solubilidad apreciable en agua.
Los cidos carboxlicos son solubles en disolventes
orgnicos menos polares, como ter, alcohol,
benceno, etc.
 Derivados de cidos
carboxlicos
Solubles en disolventes como teres,
cloroalcanos e hidrocarburos
aromticos.
Los compuestos con menos de cuatro
carbonos son solubles en agua.
Los steres, las amidas N,N-
disustituidas y los nitrilos se usan con
frecuencia como disolventes porque
son polares.
 Aminas
Las aminas de bajo peso molecular son solubles en
agua porque pueden formar puentes hidrgeno con el
agua.
Las aminas primarias son ms solubles que las
secundarias porque las primarias tienen dos
hidrgenos que pueden formar puentes.
Las aminas terciarias, tienen un par de electrones no
enlazado que puede aceptar puentes de hidrgeno
pero, a diferencia de las otras carecen de hidrgenos
que ceder como puentes de hidrogeno.
La solubilidad lmite se da al tomar unos seis tomos
de carbono. Son solubles en disolventes menos
polares, como ter, alcohol, benceno, etc.