Qumica orgnica

REACCIONES QUIMICAS
 2
RRE
ECCO
ORRD
DAAN
Tipos de enlace NDDO
O

Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se

comparten con cuatro tomos distintos. Ejemplo:
CH4, CH3CH3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH3CN
 3
Tipos de hibridacin y enlace.
El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo
(frontales).
Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p
(sin hibridar) que formar un enlace (lateral)
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales
p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces
 4
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (1)
Funcin Nom. Grupo Nom. Nom.
grupo (princ.) (secund)
cido carboxilo RCOOH cido carboxi (incluye C)
carboxlico oico
ster ster RCOOR ato de oxicarbonil
ilo
Amida amido RCONRR amida amido

RCN
Nitrilo nitrilo nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C6H5OH fenol hidroxifenil
 5
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (2)
Funcin Nom. Grupo Nom.(princ.) Nom
grupo (sec)
Amina (primaria) Amino RNH2 ilamina amino
(secundaria) RNHR ililamina
(terciaria) RNRR ilililamina
ter Oxi ROR ililter oxiil
Hidr. etilnico alqueno C=C eno en
Hidr. acetilnico alquino CC ino Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro RNO2 nitro nitro
Haluro halgeno RX X X
Radical alquilo R il il
 6

Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)
Ruptura de enlaces de alta energa.
homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
Desplazamientos electrnicos.
 7

Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico en
enlace sencillo hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o resonancia:

Desplazamiento del par de electrones del doble
enlace hacia uno de los tomos por la presencia de
pares electrnicos cercanos.
 8

Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO,
O...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
 9

Ejercicio B: Justifica basndote en el

efecto inductivo la mayor acidez de los

derivados clorados del cido actico.

El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el to-
mo de carbono del grupo carbo-
xilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus elec-
trones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polariza-
do (OH). Efecto Inductivo en el
Despus vendr el cido dicloro-actico ycido tricloroactico
el menos cido ser
el cido cloro actico.
 10

Efecto mesmero (resonancia).

Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad
de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo
con posibilidad de tener parejas de e sin compartir).
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2
+CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+

Puede escribirse: CH2CHCHCH2

Todos los enlaces son intermedios entre simples y
dobles.
A mayor nmero de formas resonantes mayor
estabilidad.
 11

Clases de efectos mesmeros.

+M : Se produce por la cesin de un par de e sin compartir
del tomo unido al carbono formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH 2, NHR, OH, OCH3, X:...


CH2=CHNH CH CH=NH +
2 2 2

M : El tomo unido al carbono coge para s un par de

electrones del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3,
COOH...
+CH CH=CHO:
CH2=CHCH=O: 2

 12

Ejercicio C: Explica el efecto mesmero

de las siguientes sustancias: a) propenal;
b) bromoeteno; c) nitroeteno.
+ M: bromoeteno
M: propenal, nitroeteno
 13

Tipos de rupturas de enlaces.

Homoltica: El enlace covalente se rompe de manera
simtrica (1 electrn para cada tomo). A:B A + B
(radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un
aporte de energa elevado.
Heteroltica: Elenlace se rompe de manera asimtrica (uno
de los tomos se queda con los dos electrones que compartan)
A:B A: + B+
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C:
 14

Estabilidad.
Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
(CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles si el tomo de C
lleva unido grupos I que le liberen de parte de esa
carga negativa:
Cl3CH Cl3C: + H+
 15

Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms

probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CH2OHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
 16
Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres
(bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de
Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces)
 17

Ejemplos de reactivos nuclefilos

y electrfilos.
NUCLEFILOS ELECTRFILOS
ROH H+
RO NO2+
H 2O NO+
RNH2 BF3, AlCl3
R CN cationes metlicos: Na+
RCOO R3 C+
NH3 SO3
OH CH3Cl, CH3CH2Cl
halogenuros: Cl, Br halgenos: Cl2 , Br2
 18

Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos

o electrfilos los siguientes reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br;
CH3CH2O; CH3COO; Ca2+ .
Nuclefilos: RNH2; ROH; RCN; Br;

CH3CH2O ;CH3COO
Electrfilos: I+; BH3; Ca2+
 19

Mecanismos bsicos de
reacciones orgnicas .
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.
Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y
despus se forman los nuevos (etapa rpida).
 20
Reacciones qumicas principales
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale. MMUUYY
IIM
MPPO
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl ORRTTAANNTE
TE
Adicin: a un doble o triple enlace
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O
Redox: (cambia el Estado Oxidacin del carbono).
CH3OH + O2 HCHO + H2O
 21

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca zonas
de alta densidad electrnica (dobles enlaces
del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.
 23

Reacciones de sustitucin
electrfila.
Nitracin (M):
H2SO4
+ HNO3 + H2O
NO2
Halogenacin (+M):
FeCl3
+ Cl2 + HCl
Cl
Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3
+ ClCH3 + HCl
CH3
 24

Sustitucin electrfila.
Ejemplo de nitracin (M).
1 etapa:
HONO2 + H2SO4 NO2+ + HSO4 + H2O
2 etapa: NO2 NO2 NO2
+ H H H
+ NO2+ +
+

3 etapa: NO2
+ HSO4 + H2SO4
 25

Orientacin del segundo sustituyente

de reactivo electrfilo M .
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en orto y para)

O O O O O O O O O O
N+ N+ N+ N+ N+

+ +

+
 26

Mecanismo de sustitucin
electrfila (halogenacin) (+M).
1 etapa: Cl2 + FeCl3 Cl+ + FeCl4
2 etapa: Cl Cl Cl
+ H H H
+Cl+ +

3 etapa: Cl
+ FeCl4 + HCl + FeCl3
 27

Orientacin del segundo sustituyente

de reactivo electrfilo +M .
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y
para dado el efecto +M del Cl ya que estas
posiciones tienen )

Cl Cl+ Cl+ Cl+

 28

Sustitucin electrfila. Ejemplo de

alquilacin (+I) (FriedelfCrafts).
1 etapa: CH3Cl + Al3Cl CH3+ + AlCl4
2 etapa: CH3 CH3 CH3
+ H H H
+ CH3+ +

3 etapa: CH3
+ AlCl4 + HCl + AlCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a

las posiciones orto y para dado el efecto +I del radical CH3
ya que estas posiciones tienen )
 29

Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a
un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que va ha
sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit
electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
 30

Ejemplos de Sustitucin nuclefila.

Sustitucin de derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2
+ NH4Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
 31

Mecanismos de sustitucin
nuclefila .
Sustitucin unimolecular (SN1)
Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)
2) (CH3)3C+ + NaOH (CH3)3COH + (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN2)

Es favorecida por carbocationes inestables.
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
 32

Reacciones de adicin.
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono
ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias org-
nicas con dobles enlaces fuerte-
mente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)
 33

Ejemplos de reacciones de adicin.

Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3
(mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3
(mayor proporcin)
Nuclefila: CN
|
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH3
|
OH
 34

Mecanismo de la reaccin de
adicin electrfila.
1 etapa: (lenta)
CH3CH=CH2 CH3C+HCH2
(La carga positiva la soporta mejor el carbono
secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos
CH3 y CH2 (regla de Markownikoff)
2 etapa: (rpida)
CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3
 35

Mecanismo de la reaccin de
adicin nuclefila.
1 etapa: (lenta)
CH3 C=O CH3C+O
| |
CH3 CH3
2 etapa: (rpida) CN
|
CH3 C+O + HCN CH3 COH
| |
CH3 CH3
 36

Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno con

cido clorhdrico se producen dos derivados
clorados. Escribe sus frmulas y justifica
cual de ellos se encontrar en mayor
CH3
proporcin. |
CH3 CH3CClCH2CH3
|
CH3C=CHCH3 mayor proporcin

+ HCl CH3
|
CH3CHCHClCH3
Cuestin
Cuestindede 37
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH2 =CHCH2CH2CH3 1-penteno
CH3CH=CHCH2CH3 2-penteno (cis y trans)
CH2 =CCH2CH3 2-metil-1-buteno
|
CH3
CH2 =CHCHCH3 3-metil-1-buteno
|
CH3
CH3C=CHCH3 metil-2-buteno
|
CH3
H H cis H CH2CH3 trans
C=C C=C
CH3 CH2 CH3 CH3 H
Cuestin
Cuestindede 38
Selectividad
Selectividad
(Reserva
(Reserva98)
98)
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
b)ismeros
alqueno + de
HBrcadenalineal
bromoderivado mayoritario
del apartado a).
CH2 =CHCH2CH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3
CH3CH=CHCH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3
+ CH3 CH2CHBrCH2CH3
CH2 =CCH2CH3 CH3 CBrCH2CH3
| |
CH3 CH3
CH2 =CHCHCH3 CH3 CHBrCHCH3
| |
CH3 CH3
CH3C=CHCH3 CH3 CBrCH2CH3
| |
CH3 CH3
Problema
Problemadede 39
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule
el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a
una temperatura de 50C que habra reaccionado si el producto
obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aadir al C4H6 obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y
nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que
a)tienen lugar en los apartados
C4H2 (HCCCCH) + 2 H2 Ca)4Hy6 b)
50 g 2 mol (H2C=CHCH=CH2)
100 g n n = 4 moles de H2
4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg
V = = 115 litros mol K 700
mm Hg 1 atm
b) C4H6 (H2C=CHCH=CH2) + 2 HBr C4H8Br2
(CH3CHBrCHBrCH3)
Problema
Problemadede 40
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno.
Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de
presin y a una temperatura de 50C que habra reaccionado si
el producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles
de cido bromhdrico habra que aadir al C4H6 obtenido para
que desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c)
Formule y nombre los productos A, B y C y escriba las
c)reacciones que tienen lugar enbutadiino
(A) C4H2 (HCCCCH) los apartados a) y b)
(B) C4H6 (H2C=CHCH=CH2) 1,3- butadieno
(C) C4H8Br2 (CH3CHBrCHBrCH3)
2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H2 H2C=CHCH=CH2
H2C=CHCH=CH2 + 2 HBr
CH3CHBrCHBrCH3
 41

Reacciones de eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos
 42

Ejemplos de reacciones de
eliminacin
Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros
de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Deshidratacin de alcoholes. mayoritario
Se produce en medio cido.
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
 43

Mecanismo de la deshidrohalo-
genacin de halogenuros de

alquilo
3 2
(medio
1 etapa: (lenta) bsico).
3

CH CH CHBrCH CH CH C HCH3 2
+
3
+ NaOH + Br
Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos estable
(secundario) se favorece la eliminacin.
2 etapa:
CH3CH2C+HCH3 CH3CH=CHCH3 (81 %)
+ CH3CH2CH=CH2 (19 %)
El Br neutraliza al Na+ y el H+ saliente reacciona con el OH
formando H2O.
 44
Mecanismo de la deshidratacin
de alcoholes (medio cido)
1 etapa: (protonacin)
CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3
| |
+ H+ OH O +H 2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH3CH2CHCH3 CH3CH2C+HCH3
|
O+H2 + H 2O
3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)
CH3CH2C+HCH3 CH3CH2CH=CH2 +
CH3CH=CHCH3
+ H+
 45

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol

con cido sulfrico se produce una mezcla
de alquenos en diferente proporcin. Escribe
los posibles alquenos y justifica sus
proporciones. CH3
|
CH3 CH3CH=CCH3 |

CH3CH2CCH3 mayor proporcin

|
OH CH3
|
CH3CH2C=CH2
+ H2O
Cuestin
Cuestindede 46
Selectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo98)
98)
Ejercicio H: Predecir los productos para
cada una de las siguientes reacciones formulando
y nombrando los compuestos que intervienen:
a) Propeno + HCl 2-cloro-propano
CH2 =CHCH3 CH3CHClCH3
b) 2Buteno + H2O + H2SO4 2-butanol
CH3CH =CHCH3 CH3CHOHCH2CH3
c) Benceno + Br2 + FeBr3 bromo-benceno
Br
(C6H 6) + HBr

d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH 3-metil-1-buteno

CH3CHCH2CH2Br CH3CHCH=CH2
| |
CH CH
 Problema
Problemadede 47
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
Ejercicio I: a) Complete y formule la
siguiente secuencia de reacciones y nombre los
compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de
propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales,
suponiendo que el rendimiento de la reaccin es del
1) Propeno
60%. Datos: HBr
2-bromopropano
+Masas atmicas C=12 H=1
CH =CHCH
2 3 CH CHBrCH
3 3

propeno
2) CH
1propanol + H2SO4H(conc)
3CH2CH2OH 2O + CH2=CHCH3

propeno
CH3CH2CH2Br CH2=CHCH3
3) 1Bromopropano
+ H2O + NaBr + NaOH
 Problema
Problemadede 48
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
Ejercicio I: a) Complete y formule la
siguiente secuencia de reacciones y nombre los
compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de
propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales,
suponiendo que el rendimiento de la reaccin es del
b) CHDatos:
60%. 2=CHCHMasas 2 CH3CH
3 + Hatmicas 2CH
C=12 H=1
3

42 g 22,4 L
=
m(propeno) 100 L

m(propeno) terica = 187,5 g

100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60
Cuestin
Cuestindede 49
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
Ejercicio J: a) Escriba las formulas
(semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-
metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino; metil-2-
propanol; 2,4pentanodiona.

a) 3-metil-1-cloro-butano CH3CHCH2CH2Cl
|
CH3
3-metil-1-pentino CH3CH2CH
C CH
|
CH3
metil-2-propanol OH
|
CH3CCH3
|
CH3
2,4pentanodiona. CH3COCH2COCH3
Cuestin
Cuestindede 50
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
Ejercicio J: b) Utilizando algunos de los
compuestos anteriores escriba un ejemplo de
reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro de
adicin.
b) Sustitucin:
OH Cl
| |
CH3CCH3 + HCl CH3CCH3 + H2O
| |
CH3 CH3
Eliminacin:
CH3CHCH2CH2Cl CH3CHCH=CH2
| |
CH3 + NaOH CH3 + NaCl + H2O
Adicin:
CH3CH2CHCCH CH3CH2CHCH2CH3 | |
+ 2 H2 CH3 CH3
 51
Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de
oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de
oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que
no son sino las medias aritmticas de los estados de
oxidacin de cada uno de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin
como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin
como disminucin es la proporcin de oxgeno.
 52
Reacciones Redox ms comunes.
oxidacin
CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2
E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7

reduccin
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.
 53

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:
KMnO4
CH3CH=CHCH3 CH3 CHOHCHOHCH3
Si no se toman precauciones la
oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.
 54

Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que
consiste en la ruptura del mismo partiendo la
cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas:
Ejemplo:

O2
CH3C=CHCH3 CH3 C=O
|
En presencia de un ambiente| reductor,
+ HOOCCH
es posible3
CH3 CH3
obtener aldehdos en vez de cidos carboxlicos.
 55

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del
KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol
primario o secundario, respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH3CHOHCH2CH3 CH3COCH2CH3
KMnO4
 56
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas.
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y
reductoras y se oxidan con facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse en
alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos
en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de
reduccin similares a los aldehdos, pero se
resisten a ser oxidadas.
 57
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas. Ejemplos.
O2
CH3CH2CHO CH3CH2COOH

Pt o Pd
CH3COCH3+ H2 CH3CHOHCH3

Zn/HCl
CH3CH2CHO CH3CH2CH3
+ 2 H2 + H2O
 58

Combustin
Constituyen un caso especial dentro de
las reacciones redox. En ellas, el
compuesto se quema para formar CO 2 y
H2O y liberndose gran cantidad de
energa..
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O +
energa
 59

Otras reacciones orgnicas

Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.
 60

Esterificacin o
Hidrlisis cida
Se produce entre cidos carboxlicos cuando
reaccionan con alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Se forman steres y se desprende una molcula de
agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH3COOH + CH3COOCH2CH3 CH3CH2OH +
H 2O
 61

Otras reacciones.
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de la glicerina o
propanotriol).
Es una reaccin irreversible.

CH2OCOR RCOONa+ CH2OH

CHOCOR+3 NaOH RCOONa+ + CHOH
Condensacin:

CH3CHO CH+2OCOR
NH2OH CH3CH=NOH + RCOO
H 2O

Na CH2OH
+
 Cuestin
Cuestindede 62
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre97)
97)
Ejemplo: Escriba las reacciones completas
de: a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin
del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del
CH3CH
etanol.
a) 2OH+
d) cido actico 4 etanol.
H2SOcon CH2=CH2 + H2O
b) CH3CH2OH + HI CH3CH2 I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH CH3COOCH2CH3
+ +
CH3CH2OH H2O