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CONCEPTO DE GAS IDEAL Y GAS REAL.

UN GAS IDEAL ES UN GAS HIPOTETICO CUYO


COMPORTAMIENTO DE CONDICIONES CRITICAS
(PRESIN, VOLUMEN Y TEMPERATURA) SE
PUEDEN DESCRIBIR POR LA ECUACIN:

PV=nRT

QUE ES LA LLAMADA ECUACIN DE LOS GASES


IDEALES.

DONDE: P= PRESIN
V= VOLUMEN
T=TEMPERATURA
R= CONSTANTE DE LOS GASES
n= NMERO DE MOLES
PARA APLICAR LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES A
LOS GASES REALES SE DEBE DETERMINAR PRIMERO LA
CONSTANTE R DE LOS GASES A 0C (273.15K) Y 1
ATMOSFERA DE PRESIN.

EMPIRICAMENTE SE HA DEMOSTRADO QUE EN ESTAS


CONDICIONES 1 MOL DE UN GAS IDEAL OCUPA UN
VOLUMEN DE 22.414 LTS.

LAS CONDICIONES SE DENOMINAN TPE, DE LA


ECUACIN:

PARA EL MANEJO DE LAS OPERACIONES


SE REDONDEAN A LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS,
R= 0.0821 Y V= 22.41 LTS.

APLICACIN: EL HEXAFLUORURO DE AZUFRE (SF6) ES
UN GAS INCOLORO Y POCO REACTIVO. CALCULE LA
PRESIN (EN ATMOSFERAS ) EJERCIDA POR 1.82 MOLS.
DEL GAS EN UN RECIPIENTE DE ACERO DE 5.43 LTS. DE
VOL. A 69.5 C.

)(69.5+273K)

CALCULAR EL VOLUMEN (LTS) OCUPADOS POR 2.12


MOLES DE OXIDO NITRICO (NO) A 6.54 ATM Y 76C.

CALCULE EL VOLUMEN EN LITROS QUE OCUPAN 7.40 G


DE NH3 A TPE

SI ACEPTAMOS QUE UN GAS IDEAL OCUPA 22.41 LTS. A


TPE, ENTONCES:
CUAL ES EL VOLUMEN (LTS) QUE OCUPAN 49.8 gr. DE HCl A
TPE

CUANDO HAY NECESIDAD DE HACER CAMBIOS EN LOS


PARAMETROS DE PVT Y n DE UNA MUESTRA DE GAS SE
EMPLEA UNA FORMULA MODIFICADA QUE CONSIDERA LAS
CONDICIONES INICIALES Y FINALES, ESTA ECUACIN SE
OBTIENE DE LA MANERA SIGUIENTE, PARTIENDO DE LA
ECUACIN:

DE MANERA QUE : COMO NORMALMENTE


OCURRE, YA QUE LA CANTIDAD DE GAS NO CAMBIA,
LA ECUACIN SE REDUCE A:
EJ: UNA BURBUJA SE ELEVA DESDE EL FONDO DE UN
LAGO DONDE LA TEMPERATURA Y PRESIN SON 8C Y
6.4 ATM HASTA LA SUPERFICIE DEL AGUA DONDE LA
TEMPERATURA ES DE 25C Y LA PRESIN P= 1 ATM.,
CALCULE EL VOLUMEN FINAL DE LA BURBUJA (EN Mlts SI
SU VOLUMEN INICIAL ES DE 2.1 mlts.)

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES


P1=6.4 ATM P2= 1 ATM.
V1= 2.1 mlts. V2=
T1= (8 + 273)= 281K T2 = (25 + 273)= 298K

DE LA ECUACIN ANTERIOR:
EJ.- UN GAS INICIALMENTE TIENE UN VOLUMEN DE 4.0
Lts. A 1.2 ATMOSFERAS Y 66C EXPERIMENTA UN
CAMBIO DE MANERA QUE SU VOLUMEN Y
TEMPERATURA FINAL SE CONVIERTEN EN 1.7 Lts. Y
42C CUAL ES SU PRESIN FINAL? SUPONGA QUE EL
NMERO DE MOLES NO CAMBIA.

Ej.- EL ARGN ES UN GAS INERTE QUE SE EMPLEA EN


LOS FOCOS PARA RETRASAR LA VAPORIZACIN DEL
FILAMENTO, CIERTO FOCO CONTIENE ARGN A 1.20
ATM Y 18C Y SE CALIENTA A 85C A VOLUMEN
CONSTANTE,
CALCULE LA PRESIN FINAL
COMO CALCULAR EL NUMERO DE MOLES DE
UNA MUESTRA DE GAS
Setiene: Masa del gas (g), masa molar
del gas.
Clculo: Moles = masa de la muestra/
masa molar
Ejemplo: Determine el nmero de moles
en 5.0 g de = 2.016 g/mol

Clculo: Moles de = 5.0 g de x 1 mol


de/2.016 g de

Si se tiene la densidad y el volumen,


primero se calcula la masa del gas

Masa (g) = (g/L) x V(L)


COMO USAR LA LEY DEL GAS IDEAL

Ejemplo: Calcule la presin de 2.5 moles de


Ar gaseoso que ocupan 3.5 L a 25 C

Se efectan los cambios necesarios en la


variables

T(K)= 25 C + 273.15 K
Clculo:

P = nRT/V = 2.5 mol X 0.0821 L. atm /K X


298.15K/3.51
=17.5 atm (se cancelan las dems unidades

COMO USAR LA LEY DE BOYLE
P y V son inversamente proporcionales,
con T y n constantes
Este es un problema de proporcionalidad inversa:

P 1/V

Se tiene : V cambia por un factor de z


Clculo = 1/z x
Ejemplo: La presin de una muestra de 4.0 L cambia
de 2.5 a 5.0 atm.
Cual es el valor final de V?

Se tiene : P se duplica : 2.5 a 5.0 atm.

Clculo: = x 4.0 L = 2.0 L


COMO USAR LA LEY DE CHARLES
P y T son linealmente proporcionales,
con P y n constantes
Este es un problema de proporcionalidad directa:

V T

Se tiene : T cambia por un factor de z

Clculo = z x

! . Riesgo: T debe de estar en Kelvin; convertir C a Kelvin.


Ejemplo: Una muestra de3.5 L de He gaseoso est a 300K;
T se aumenta a 900K Cul es el nuevo valor
de V?
Se tiene : T se triplica: 300 a 900 K

Clculo: = 3 x = 3.0 x 3.5 L = 10.5 L


!
COMO CALCULAR LA VELOCIDAD DE UNA
MOLECULA GASEOSA
Nota: R= 8.314510 J/(Kmol) = 8.314510 kg/( Kmol)
=

Ejemplo: Clculo para el He a 300K


Se tiene: T = 300K, He, M = 4.0 g/mol = 4.0x kg/mol

Clculo: =

=kg mol

/ = 1370 m/s

Riesgo: Preste atencin a las unidades de R y


M; la unidad final es m/s. T debe estar
! en K
COMO USAR LA LEY DE EFUSION DE GRAHAM
La velocidad de efusin relativa para molculas de masa
y

Esta dada por: /=

Ejemplo: Determine la velocidad de efusin relativa


de y

Se tiene: = = 2 g/mol ; = = 44 g/mol

Clculo: Velocidad / velocidad de = = 4.7

difunde 4.7 veces ms rpidamente que

Riesgo: Es fcil invertir la razn


el tomo ms pequeo siempre
!
es ms rpido
LA TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES SE CENTRA EN LAS
SIGUIENTES SUPOSICIONES

1.- UN GAS ESTA COMPUESTO POR MOLECULAS QUE ESTAN SEPARADAS POR
DISTANCIAS MUCHO MAYORES QUE SUS PROPIAS DIMENSIONES. LAS
MOLECULAS PUEDEN CONSIDERARSE COMO PUNTOS, ES DECIR POSEEN
MASA PERO TIENEN UN VOLUMEN DESPRECIABLE.

2.- LAS MOLECULAS DE LOS GASES ESTAN EN CONSTANTE MOVIMIENTO EN


DIRECCIN ALEATORIA Y CON FRECUENCIA CHOCAN UNAS CONTRA OTRAS.
LAS COLISIONES ENTRE LAS MOLECULAS SON PERFECTAMENTE ELASTICAS, O
SEA, LA ENERGIA SE TRANSFIERE DE UNA MOLECULA A OTRA POR EFECTO DE
LAS COLISIONES. SIN EMBARGO LA ENERGIA TOTAL DE TODAS LAS
MOLECULAS EN UN SISTEMA PERMANECE INALTERADA.

3.- LAS MOLECULAS DE LOS GASES NO EJERCEN ENTRE SI FUERZAS DE ATRACCIN O
REPULSIN.

4.- LA ENERGIA CINETICA PROMEDIO DE LAS MOLECULAS ES PROPORCIONAL A LA


TEMPERATURA DE GAS EN K. DOS GASES A LA MISMA TEMPERATURA TENDRAN LA MISMA
ENERGIA CINETICA PROMEDIO, LA ENERGIA CINETICA PROMEDIO DE UNA MOLECULA ESTA
DADA POR:

KE = m DONDE m ES LA MASA DE
LA MOLECULA Y v SU VELOCIDAD

= PARA N NMERO DE MOLECULAS

Y v SU VELOCIDAD

COMPRESIBILIDAD DE LOS GASES
COMO LAS MOLECULAS EN FASE GASEOSA SE ENCUENTRAN SEPARADAS POR
GRANDES DISTANCIAS, LOS GASES SE PUEDEN COMPRIMIR FACILMENTE PARA OCUPAR
UN MENOR VOLUMEN.

-LEY DE GRAHAM O DE DIFUSION DE LOS GASES.

LA DIFUSION, ES DECIR LA MEZCLA GRADUAL DE LAS MOLECULAS DE OTRO GAS, EN


FUNCION DE SUS PROPIEDADES CINETICAS, CONSTITUYE UNA DEMOSTRACION
DIRECTA DEL MOVIMIENTO ALEATORIO.

LA VELOCIDAD DE DIFUSION ES INVERSAMENTE PROPORCIONAL A LA DENSIDAD.

= DONDE: A Y B SON DIFERENTES


GASES

V= VELOSIDAD DE DIFUSION
= DENSIDAD

COMO LA DENSIDAD ES DIRECTAMENTE PROPORCIONAL A

LA MASA MOLAR, LA ECUACION SE PUEDE TRANSFORMAR EN

UNA RELACION ENTRE VELOCIDADES DE DIFUSION Y MASAS

MOLARES.

= DONDE: A Y B SON DIFERENTES


GASES

V= VELOSIDAD DE DIFUSION

M = MASA MOLAR

LEY DE AVOGADRO.- LA PRESION DE UN GAS ES
DIRECTAMENTE PROPORSIONAL A LA DENSIDAD Y A LA
TEMPERATURA. COMO LA MASA DE UN GAS ES
DIRECTAMENTE PROPORSIONAL AL NUMERO DE MOLES (n),
LA DENSIDAD SE EXPRESA COMO n/V POR CONSIGUIENTE:

P T PARA DOS GASES SERA:

==C

= =C

POR LO TANTO PARA DOS GASES QUE SON


SOMETIDOS A LAS MISMAS CONDICIONES
DE PRESION, VOLUMENY TEMPERATURA,
SE CUMPLE QUE = QUE ES LA EXPRESION
MATEMATICA DE AVOGADRO

LEY DE DALTON O LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES.-
SI LAS MOLECULAS DE LOS GASES NO SE ATRAEN O SE REPELEN ENTRE SI
(SUPOSICION 3) ENTONCES LA PRESION EJERCIDA POR UN TIPO DE
MOLECULA NO SE AFECTARA POR LA PRESENCIA DE OTRO GAS. COMO
CONSECUENCIA, LA PRESION TOTAL ESTARA DADA POR LA SUMA DE LAS
PRESIONES INDIVIDUALES DE LOS GASES.

PROBLEMA.- UN MATRAZ DE 2.5 L A 15C CONTIENE UNA MEZCLA DE , He,


Y Ne A PRESIONES PARCIALES DE 0.32 ATM. PARA EL , 0.15 ATM. PARA EL He
Y 0.42 ATM. PARA EL Ne.

a).- CALCULE LA PRESION TOTAL DE LA MEZCLA.

b).- CALCULE EL VOLUMEN EN LITROS A TPE QUE


OCUPARAN EL Ne Y EL He SI SE ELIMINA EL
SELECTIVAMENTE.

CALCULOS DE DENSIDAD.- SI SE ACOMODA LA ECUACIN DEL GAS IDEAL,
SE PUEDE CALCULAR LA DENSIDAD DE UN GAS.

EL NMERO DE MOLES DEL GAS ESTA

DADO POR:

n= DONDE m ES LA MASA DEL GAS EN GRAMOS Y ES

LA MASA MOLAR, POR LO TANTO:

= DADO QUE LA DENSIDAD d ES LA MASA POR

UNIDAD DE VOLUMEN, SE PUEDE ESCRIBIR:

d = = DADO EN GRAMOS POR LITRO



Ej.- CALCULE LA DENSIDAD DEL DIOXIDO DE CARBONO ()
EN Gr./Lt. A 752 mm Hg Y 55C

CONVIRTIENDO LOS mm DE Hg EN ATM. SE TIENE:

P = 752 mmHg x = = 0.99 ATM.

Y C A K T 273 + 55 = 328 K

d = = = 1.62 Gr/Lt
DETERMINACIN
DE LA MASA MOLAR DE UNA SUSTANCIA GASEOSA.

Ej. UN QUIMICO HA SINTETIZADO UN COMPUESTO GASEOSO AMARILLO VERDOSO DE


CLORO Y OXIGENO Y ENCUENTRA QUE SU DENSIDADES DE 7.71 Gr/Lt. A 36C Y
2.88Atm. CALCULE LA MASA MOLAR DEL COMPUESTOY DETERMINE SU FORMULA
MOLECULAR.

DADO QUE SE TIENE LA DENSIDAD, LA TEMPERATURA Y LA PRESIN, SE UTILIZARA LA


EC.

POR PRUEBA Y ERROR: CL= 35.45Gr. 16Gr.

Cl = 67.9 Gr.

EJ. EL ANALISIS DE UN COMPUESTO GASEOSO MOSTRO QUE CONTIENE
33% DE Si Y 67% DE F. A 35C, 0.210 Lt. DEL COMPUESTO EJERCEN UNA
PRESIN 1.70 Atm. SI LA MASA DE 0.210 Lt. DE GAS FUE DE 2.38 Gr.
CALCULE LA FORMULA MOLECULAR DEL COMPUESTO.
SI SE TOMARON 100 Gr. DEL COMPUESTO LOS PORCENTAJES EN MASA SE
CONVIERTEN EN Grs.

x = 1.17 Mol

SI DIVIDIMOS LA FORMULA ENTRE 1.17 NOS DA

Si COMO FORMULA EMPIRICA:

CALCULANDO EL NUMERO DE MOLS.CONTENIDO


EN EL COMPUESTO, DE LA ECUACIN DEL GAS
IDEAL:

n=

= 0.O141Mol

DEBIDO A QUE HAY 0.0141 MOLS, EL NUMERO DE GRS. EN UNA


MOL O MASA MOLAR SE OBTIENE:

= 169 GR/ Mol

LA MASA MOLAR EMPIRICA DEL Si(FORMULA EMPIRICA) ES DE


85.09 POR CONSIGUIENTE, LA FORMULA DEL COMPUESTO
DEBE SER:

PUESTO QUE 85.09X 2 = 170.2

MUY CERCANO AL VALOR OBTENIDO



EJ. EL ANALISIS DE UN COMPUESTO GASEOSO MOSTRO QUE
CONTIENE 33% DE Si Y 67% DE F. A 35C, 0.210 Lt. DEL COMPUESTO
EJERCEN UNA PRESIN 1.70Atm. SI LA MASA DE 0.210 Lt. DE GAS FUE
DE 2.38Gr. CALCULE LA FORMULA MOLECULAR DEL COMPUESTO.
SI SE TOMARON 100 Gr. DEL COMPUESTO LOS PORCENTAJES EN MASA
SE CONVIERTEN EN Grs.

x = 1.17 Mol

SI DIVIDIMOS LA FORMULA ENTRE 1.17 NOS DA

Si COMO FORMULA EMPIRICA:

CALCULANDO EL NUMERO DE MOLS.CONTENIDO


EN EL COMPUESTO,DE LA ECUACIN DEL GAS
IDEAL:

n=

n = 0.041 Mol.

DEDEBIDO A QUE HAY 0.041 M0LS, EL NUMERO


GRAMOS EN UNA MOL O MASA MOLAR SE OBTIENE:

= 169 Gr/Mol

LA MASA MOLAR EMPIRICA DEL Si (FORMULA


EMPIRICA) ES DE 85.09 Gr. POR CONSIGUIENTE, LA
FORMULA MOLECULAR DEL COMPUESTO DEBE SER:
Si PUESTO QUE 89.09 X 2 = 170.2

MUY CERCANO AL VALOR OBTENIDO.


LEY DE AMAGAT.- EL

VOLUMEN DE UNA MEZCLA

GASEOSA ES IGUAL A LA

SUMA DE LOS VOLUMENES DE

CADA GAS, MEDIDOS A LA

MISMA TEMPERATURA Y

PRESIN DE DICHA MEZCLA.



ECUACIN DE VAN DER WALLS.-ESTABLECIO ESTA
ECUACIN DE LOS GASES REALES, INTRODUCIENDO CIRTAS
CORRECCIONES A LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES.

)(v-nb)= nRT

a Y b SON CONSTANTES PARTICULARES DE CADA GAS


INDEPENDIENTES DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA:

DONDE: Pideal = Preal +

a ES UNA CONSTANTE, n Y V SON EL NUMERO DE MOLES Y


EL VOLUMEN DEL GAS RESPECTIVAMENTE.

ESTA ECUACION SE CONOCE COMO LA EC. DE VAN DER


WALLS DONDE LAS VARIABLES P, V, T Y n SE
RELACIONAN PARA UN GAS NO IDEAL Y a Y b
SON CONSTANTES PARA CADA GAS.
CONSTANTES DE VAN DER WALLS PARA ALGUNOS
GASES

GAS a) b

He 0.034 O.O237

Ne 0.211 0.0171

Ar 1.34 0.0322

Kr 2.32 0.0398

Xe 4.19 0.0266

1.39 0.0391

1.36 0.0318
Ej.-DADO
QUE 350 Mols DE N, OCUPAN 5.20 Lts. A
47 C, CALCULE LA PRESIN DEL GAS EN Atm.
OCUPANDO LA ECUACIN DE VAN DER WALLS Y LA
ECUACIN DEL GAS IDEAL:

a = 4.17 ) b = 0.0371
V = 5.20 Lts.
T = (47 + 273) = 320K
n = 3.50 Mol
R = 0.0821

SUSTITUYENDO EN LA EC. DE LOS GASES


IDEALES:

= = 17.7 Atm.

b) DE LA TABLA SE TIENE: a = 4.17 Y b = 0.071

ES CONVENIENTE PRIMERO CALCULAR LOS FACTORES DE


CORRECCIN PARA LA EC. DE VAN DER WALLS.

= = 1.89Atm:

nb = (3.50Mol )(0.0371 =0.130 Lt.

FINALMENTE SE SUSTITUYEN EN LA ECUACIN DE VAN DER


WALLS

(P+1.89Atm)(5.20 Lt.- 0.1301Lt) = (350Mol)(320K)(0.0821)


P = 16.2 Atm

LA PRESIN OBTENIDA EMPIRICAMENTE FUE DE


16 Atm QUE ES MAS CERCANA A LA MEDIDA POR
LA ECUACION DE VAN DER WALLS.

TAREA.- 1.-CALCULE LA PRESIN EJERCIDA POR 4.37 M0LES DE
CLORO MOLECULAR CONFINADOS EN UN VOLUMENDE 2.45 Lts. A
38C. COMPARE LA PRESIN CALCULADA CON LA EC. DEL GAS IDEAL.

2.-DETERMINE LA MASA MOLECULAR DE UN GAS SI 600ml TIENE UNA


MASA DE 1.5 Gr. EN CONDICIONES TPN.

3.-ENCONTRAR EL VOLUMEN OCUPADO POR 50Gr. DE OXIGENO EN


CONDICIONES TPN.

4.-UNA MASA GASEOSA A 15 C Y 756mm DE Hg OCUPAN UN


VOLUMEN DE 300

5.- Cul SERA LA PRESIN DE UN GAS AL SER CALENTADO DE 20 C


A 140 C SI SU PRESIN INICIAL ES DE
740 mm DE Hg.

6.- LA DENSIDAD DEL OXIGENO A PRESIN


NORMAL ES DE 14.29 kg/ QUE PRESIN
SOPORTARIA PARA QUE SU DENSIDAD SEA DE
0.589kg/ ?

ECUACIONES CLAVE:
PV = k LEY DE BOYLE, T Y n CONSTANTES.

= LEY DE BOYLE PARA CALCULAR LOS CAMBIOS DE


PRESIN Y VOLUMEN.

=k LEY DE CHARLES P Y n CONSTANTES

=k LEY DE CHARLES V Y n CONSTANTES

= LEY DE CHARLES PARA CALCULAR LOS CAMBIOS DE


TEMPERTURA O VOLUMEN

V = kn LEY DE AVOGADRO P Y T CONSTANTES

PV = nRT LEY DE LOS GASES IDEALES

= CALCULAR LOS CAMBIOS DE P, T o V CUANDO n ES


CONSTANTE.

d= CALCULAR LA DENSIDAD O MASA


MOLAR.

CONTINUA.-

= LEY DE DALTON PARA


CALCULAR LAS PRESIONES
PARCIALES.

(P+)(V-nb)= nRT ECUACIN DE


VAN DER WALLS
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD.- ESTA DADO POR LA RELACIN EN
DONDE V ES EL VOLUMEN QUE OCUPA UNA MOL DE GAS A LA
TEMPERATURA Y PRESIN DADAS. COMO DICHO FACTOR ES IGUAL A 1
PARA UNA MOL DE UN GAS IDEAL, LA CANTIDAD EN QUE EL FACTOR
REAL DIFIERE DE LA UNIDAD, DA UNA MEDIDA DE LA DESVIACIN QUE
EL GAS TIENE EN RELACIN CON EL COMPORTAMIENTO IDEAL.

SI SE TOMAN DIFERENTES MUESTRAS DE GASES SE PUEDE OBSERVAR


QUE LAS DESVIACIONES SON DIFERENTES .

ESTO SE INTERPRETA COMO QUE LA RELACIN POR DEBAJO DE LA


UNIDAD PARA C SIGNIFICA QUE DICHO COMPUESTO ES MUCHO MS
COMPRESIBLE QUE EL NITROGENO Y A SU VEZ EL NITROGENO LO ES
MUCHO MS QUE EL HIDROGENO.

LA MAYOR COMPRESIBILIDAD DEL C QUIERE DECIR QUE PARA UN


INCREMENTO DADO DE PRESIN SE TIENE UNA REDUCCIN MAYOR EN
EL VOLUMENDE C QUE EN EL NITROGENO.

SE PUEDE DECIR QUE EL FACTOR DE COMPRESIBILIDADES UNA MEDIDA


DE DESVIACIN DE LO IDEAL, PUESTO QUE
(PV)ideal= RT QUE HACE AL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

= ES DECIR EL PRODUCTO PVreal

DIVIDIDOPOR EL PRODUCTO Pvideal.


TERMOQUMICA

LA TERMOQUMICA ES EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS DE


CALOR EN LAS REACCIONES QUMICAS.

CONCEPTO DE PROPIEDADES.- ES UNA


CARACTERISTICA DE UN SISTEMA QUE, EN LA MAYORIA DE
LOS CASOS, PUEDE ESPECIFICARSE MEDIANTE LA
DESCRIPCIN DE UNA PRUEBA A LA QUE DEBERA
SOMETERSE EL SISTEMA.

SISTEMAS.- ES LA REGIN TRIDIMENCIONAL DEL


ESPACIO CUYAS FRONTERAS SE ENCUENTRAN DEFINIDAS
POR UNA DIMENSIN ARBITRARIA ( SON LAS PARTES QUE
ESTAN INVOLUCRADAS EN LOS CAMBIOS FSICOS O
QUMICOS, LOS ALREDEDORES SON EL RESTO
DEL UNIVERSO EXTERNO AL SISTEMA.)

VARIABLES DEL SISTEMA.- SON LA PRESIN


EL VOLUMEN Y LA TEMPERATURA, ESTAS PUEDEN
SER DEPENDIENTES O INDEPENDIENTES
CLASIFICACIN DE SISTEMA.

ABIERTO.- ES AQUEL EN EL CUAL SE


PUEDE TRANSFERIR MASA Y ENERGIA
CON LOS ALREDEDORES

CERRADO.- PERMITE EL INTERCAMBIO


DE ENERGIA, PERO NO DE MASA.

AISLADO.- NO PERMITE EL
INTERCAMBIO NI DE MATERIA
NI DE ENERGA
LIMITE O FRONTERA.
PUEDE SER REAL O IMAGINARIA,
PUEDE ESTAR EN REPOSO O EN
MOVIMIENTO Y PUEDE CAMBIAR SU
TAMAO O FORMA

PARED DE UN SISTEMA.-
EL SISTEMA PUEDE ESTAR SEPARADO
DE SU MEDIO AMBIENTE POR VARIOS
TIPOS DE PAREDES. UNA PARED
PUEDE SER MOVIL,
PERMEABLE O IMPERMEABLE,
ADIABATICA O NO ADIABATICA.
PROPIEDADES INTENSIVAS

SON AQUELLAS QUE NO DEPENDEN DE LA CANTIDAD DE


MASA CONTENIDA EN EL SISTEMA. POR EJEMPLO LA
DENSIDAD, LA TEMPERATURA, LA VISCOSIDAD, ETC.

PROPIEDADES EXTENSIVAS

SON AQUELLAS QUE DEPENDEN DE LA CANTIDAD DE MASA


CONTENIDA EN EL SISTEMA, POR EJEMPLO; LA ENERGIA, EL
VOLUMEN, EL PESO, ETC.

VARIABLES DEPENDIENTES E INDEPENDIENTES

GENERALMENTE, SI SE ELIGEN COMO VARIABLES


INDEPENDIENTES A LA PRESIN Y TEMPERATURA O
AL VOLUMEN Y LA TEMPERATURA, LA VARIABLE
DEPENDIENTE SERIA EN EL PRIMER CASO EL
VOLUMEN EN EL SEGUNDO LA PRESIN.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

BASADA EN LA LEY DE LA CONSERVACIN DE LA


MATERIA Y LA ENERGIA. LA ENERGIA NO SE CREA NI SE
DESTRUYE, SOLO SE TRANSFORMA. SI ESTE
ENUNCIADO LO APLICAMOS A UN SISTEMA
TERMODINAMICO, TENDREMOS:

q= +W
DONDE: q= CALOR
VARIACIN DE LA ENERGIA TERMICA
W = TRABAJO

CUANDO UN SISTEMA CERRADO SE ALTERA


ADIABATICAMENTE, LA CANTIDAD TOTAL
DE TRABAJO ASOCIADA CON EL CAMBIO DE
ESTADO. ES LA MISMA PARA TODOS LOS
PROCESOS POSIBLES ENTRE LOS DOS
ESTADOS DE EQUILIBRIO DADOS.
ESTO SE PUEDE DEMOSTRAR MIDIENDO SOLO
ELCAMBIO DE LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA,
ENTRE EL ESTADO INICIAL Y SU ESTADO FINAL. EL
CAMBIO DE LA ENERGIA INTERNA

DONDE Y REPRESENTAN LA ENERGIA FINAL Y LA


ENERGIA INICIAL RESPECTIVAMENTE.
LA ENERGIA INTERNA DE UN SISTEMA TIENE DOS
COMPONENTES: ENERGIA CINETICA Y ENERGIA
POTENCIAL. EL PRIMER COMPONENTE CONSISTE EN
LOS DIVERSOS TIPOS DE MOVIMIENTO MOLECOLAR,Y
EL MOVIMIENTO DE LOS ELECTRONES DENTRO DE LAS
MOLECULAS. EL
SEGUNDO ESTA DETERMINADO POR LAS
FUERZAS DE ATRACCIN ENTRE LOS
ELECTRONES Y LOS NUCLEOS.
TIPOS DE ENERGIA
EN LA NATURALEZA LA ENERGIA SE PUEDE MANIFESTAR DE
DIFERENTES FORMAS, ALGUNAS DE ELLAS SON:
ENERGIA ELECTRICA.-ORIGINADA POR LA INTERACCIN DE LAS
CARGAS ELECTRICAS.
ENERGIA MECANICA.-ES LA ENERGIA SUMINISTRADA PARA
REALIZAR UN TRABAJO.
ENERGA CALORIFICA.- ES ENERGIA DE TRANSITO, SIEMPRE FLUYE
DE UNA ZONA DE MAYOR TEMPERATURA A UNA ZONA DE MENOR
TEMPERATURA.
ENERGIA RADIANTE.- PROCESO DE TRANSMISIN DE ONDAS O
PARTICULAS A TRAVS DEL ESPACIO O DE ALGUN MEDIO.
ENERGIA QUMICA.- ES LA OBTENIDA MEDIANTE UNA REACCIN
QUMICA.
ENERGIA EOLICA.- ES AQUELLA PRODUCIDA POR EL VIENTO.
ENERGIA NUCLEAR.- ENERGIA LIBERADA
DURANTE LA FUSIN O FISIN DE NUCLEOS
ATOMICOS.
ENERGIA CINETICA.- ES AQUELLA
ORIGINADA POR LA VELOCIDAD DE UN
CUERPO.
ENERGIA POTENCIAL.- ES AQUELLA QUE
ES DEBIDA A LA POSICIN DE UN CUERPO.
ETC.,ETC.
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVESIBLES.
SUPONGAMOS QUE UN SISTEMA REALIZA UN CAMBIO
DE ESTADO MEDIANTE UNA SECUENCIA ESPECIFICA DE
ESTADOS INTERMEDIOS Y LUEGO REGRESA A SU
ESTADO ORIGINAL, MEDIANTE LA REALIZACIN DE LAS
MISMAS ETAPAS EN ORDEN INVERSO, SI EL AMBIENTE
EXTERIOR TAMBIEN REGRESA A SU ESTADO ORIGINAL,
LA TRANSFORMACIN EN LAS DOS DIRECCIONES ES
REVERSIBLE, EL PROCESO CORRESPONDIENTE ES UN
PROCESO REBERSIBLE. SI EL AMBIENTE EXTERIOR NO
REGRESA A SU ESTADO ORIGINAL DESPUES DEL CICLO
DE TRANSFORMACIN , EL PROCESO ES IRREVERSIBLE.
PROCESO ISOCORICO (ISOMTRICO)
EN ESTE PROCESO EL VOLUMEN PERMANECE
CONSTANTE DURANTE EL DESARROLLO DEL
PROCESO (V=k)

SI APLICAMOS A ESTE PROCESO LA PRIMERA LEY


DE LA TERMODINAMICA:

COMO (V = k)

ES DECIR QUE EL CALOR QUE LE


SUMINISTRAMOS AL SISTEMA
SE TRANSFORMA EN VARIACIN DE
ENERGIA INTERNA.
PROCESO ISOBARICO.
EN ESTE PROCESO, LA PRESIN PERMANECE
CONSTANTE DURANTE TODO EL DESARROLLO DEL
PROCESO:
DE LA PRIMERA LEY.
-----------(1)
COMO P = k
------ ----(2)
-) ---------(3)
COMO EL PROCESO ES A P=k
------(4)
SI SUSTITUIMOS (4) EN (3)
-)

ENTALPA.
ES EL CONTENIDO CALORICO DE UN SISTEMA
A PRESIN CONSTANTE. ES DECIR CUANDO
SE DETERMINA LA CANTIDAD DE CALOR
QUE CONTIENE UN SISTEMA A PRESIN
CONSTANTE SE LLAMA ENTALPA.
PROCESO ISOTERMICO
EN ESTE PROCESO LA TEMPERATURA PERMANECE CONSTANTE DURANTE SU
DESARROLLO. DE ACUERDA LA TEORIA CINETICA,LA VARIACIN DE LA ENERGIA
INTERNA ES FUNCIN DE LA TEMPERATURA, COMO ESTA PERMANECE CONSTANTE, NO
HAY VARIACIN DE ENERGIA INTERNA, ES DECIR:
DE LA PRIMERA LEY:

------------------------------(1) -----------------------(6)

COMO T= k, ------------------------(7)

Q=W---------------------------------------(2) =nRTln- -------------------------(8)

SABEMOS QUE: ---------(3) DE LA LEY DE BOYLE

DE LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES :=---------------------------------(9)

PV = nRT------------------------------------(4) /= /-------------------------------(10)

P = nRT/V-----------------------------------(5) SUSTITUYENDO (5) EN (2)

SUSTITUYENDO (5) EN (2)

= nRTl---------------------(11)
PROCESO ADIABATICO
EN LOS PROCESOS ADIABATICOS, NO HAY PERDIDA NI
GANANCIA DE CALOR, ESTO SE INTERPRETA COMO
UNPROCESO DENTRO DE UN SISTEMA AISLADO.

CAPACIDAD CALORIFICA.(C)
ES LA CANTIDAD DE CALOR QUE SE REQUIERE PARA ELEVAR
UN C LA TEMPERATURA DE UN DETERMINADA CANTIDAD DE
SUSTANCIA.
LA CAPACIDAD CALORIFICA LA PODEMOS DETERMINAR A
PRESIN O A VOLUMEN CONSTANTE.
MATEMATICAMENTE LA CAPACIDAD CALORIFICA LA PODEMOS
EXPRESAR DE LA SIGUIENTE MANERA;

C = dq/dt ---------------------(1)
DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODNMICA
Q = E + Pdv ------------------(2)
DERIVANDO LA ECUACION (2)
Dq = dE + Pdv ---------------(3)
Sustituyendo (3) en (1)
C = dE+Pdv/dT --------------(4)

SI CONSIDERAMOS QUE EL VOLUMEN PERMANECE
CONSTANTE:

= / ----------------(5)
--------------------(6)

PARA n MOLES

------------------(7)

DE LA ECUACIN (4), CONSIDEREMOS QUE LAPRESIN


PERMANECE CONSTANTE:

= + -------------------(8)

EN UN PROCESO A PRESIN CONSTANTE:

H = E + PV ----------------------------(9)

DERIVANDO (9) CON RESPECTO A T:

= + ------------------(10)
SUSTITUYENDO (10) en (8)

= -----------------(11)

dT---------------(12)

PARA n MOLES:

Dt ------------(13)

DERIVANDO LA ECUACIN (9) CON RESPECTO A T

= --------(14)

DE LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES, PARA UNA MOL


.
PV = RT --------(15)

SUSTITUYENDO (15) EN (14)

= ------------(15)

SUSTITUYENDO (5) Y (11) EN (16)

= +R

R = 1.987cal/mol K
PARA MEDIR LA CANTIDAD DE CALOR ABSORBIDO O LIBERADO
POR UN SISTEMA DURANTE UN PROCESO A PRESIN
CONSTANTE. SE UTILIZA LA PROPIEDAD LLAMADA ENTALPA
QUE SE REPRESENTA POR EL SIMBOLO H Y SE DEFINE COMO
E+PV

LA ENTALPA ES UNA PROPIEDAD EXTENSIVA; SU MAGNITUD


DEPENDE DE LA CANTIDAD DE MATERIA PRESENTE. ES
IMPOSIBLE DETERMINAR LA ENTALPIA DE UNA SUSTANCIA, EN
REALIDAD LO QUE SE MIDE ES EL CAMBIODE ENTALPA .
LA ENTALPA DE LA REACCIN ,ES LA DIFERENCIA ENTRE LAS
ENTALPIAS DE LOS PRODUCTOS Y LAS ENTALPAS DE LOS
REACTIVOS.

EN OTRAS PALABRAS LA ENTALPA REPRESENTA EL CALOR


ABSORBIDO O LIBERADO DURANTE UNA REACCIN.
PUEDE SER (+) O (-) DEPENDIENDO DEL PROCESO ;
SI ES EXOTERMICO (EL SISTEMA LIBERA CALOR
HACIA LOS ALREDEDORES, ES NEGATIVO ES
DECIR ,SI ES ENDOTERMICO ES
DECIR ABSORBE CALOR DE LOS ALREDEDORES
ES POSITIVO ESTO ES )

EJ.- DE PROCESO EXOTERMICO.
+
CALOR LIBERADO POR EL PROCESO A
LOS ALREDEDORES

PROCESO ENDOTERMICO

+
CALOR ABSORBIDO POR EL SISTEMA

NOTA.- CUANDO SE ESCRIBEN


ECUACIONES TERMOQUMICAS,
SIEMPRE SE DEBE ESPECIFICAR EL ESTADO
FISICO DE LOS REACTIVOS, PORQUE
ESTO AYUDA A DETERMINAR EL
CAMBIO REAL DE ENTALPA,
POR Ej.

SI
++

YA QUE SE NECESITAN 88.0 Kj PARA


CONVERTIR 2 MOLES DE AGUA LIQUIDA EN
VAPOR DE AGUA, ES DECIR:

Ej.- SEGN LA ECUACIN TERMOQUMICA:

+1/2

CALCULAR EL CALOR LIBERADO CUANDO 74.6 gr DE


(MASA MOLAR = 64.O7 gr/mol SE CONVIERTEN EN
LA ECUACIN TERMOQUIMICA MUESTRA QUE POR
CADA MOL DE QUE SE QUEMA. SE LIBERAN 99.1 Kj DE
CALOR
ES NECESARIO CONVERTIR 74.6 gr. DE EN NUMERO DE
MOLES Y CALCULAR EL CALOR PRODUCIDO.

x = -115 Kj.
SI SE CONOCE EL CALOR ESPECIFICO Y LA CANTIDAD DE MASA
DE UNA SUSTANCIA, ENTONCES EL CAMBIO EN LA
TEMPERATURA INDICARA LA CANTIDAD DE CALOR (q) QUE SE
HA ABSORBIDO O LIBERADO EN UN PROCESO EN PARTICULAR.
LA ECUACION ESTA DADA POR:

q = mS q=C DONDE:
m = MASA DE LA MUESTRA
ES EL CAMBIO DE TEMPERATURAS
C= ES LA CAPACIDAD CALORIFICA
-

SI ES (+) ES ENDOTERMICA, SI ES (-) ES EXOTERMICA.


Ej. UNA BARRA DE HIERRO CUYA MASA ES DE 869gr SE ENFRIA
DE
94 C A 5 C CALCULE LA CANTIDAD DE CALOR LIBERADO EN Kj
SI:

S = 0.444 Jouls/gr C

q = (869 gr x 0.444 j/gr C)(89C) = -3.43xJouls

q= -34.3 Kj.

UNA MUESTRA DE 466 gr DE AGUA SE
CALIENTA DESDE 8.5 C HASTA 74 C
CALCULE LA CANTIDAD DE CALOR ABSORBIDO
POR EL AGUA.

DE LAS ECUACIONES:

q= Sm

DONDE =4.184 Jouls/grC

q=(466grx4.184J/gr C)(74C-8.5)

q=1.27x Jouls = 127Kj


EN RESUMEN: EL CALOR ESPECIFICO (S) DE UNA SUSTANCIA
ES LA CANTIDAD DE CALOR QUE SE REQUIERE PARA ELEVAR
UN C LA TEMPERATURA DE UNA SUSTANCIA.

LA CAPACIDAD CALORIFICA (C) ES LA CANTIDAD DE CALOR


QUE SE REQUIERE PARA ELEVAR UN C LA TEMPERATURA DE
UNA DETERMINADA CANTIDAD DE UNA SUSTANCIA.

LA RELACIN ENTRE CAPACIDAD CALORIFICA Y CALOR


ESPECIFICO ES:

C=mS DONDE m ES LA MASA DE LA SUSTANCIA EN gr.

POR Ej.- EL CALOR ESPECIFICO DEL AGUA ES


DE 4.184 Jouls/gr C Y LA CAPACIDAD CALORIFICA
DE 60 gr DE AGUA ES;

C=(60gr)(4.184 J/gr C = 251 J/C

EL CALOR ESPECIFICO ESTA DADO EN UNIDADES


J/gr C
LA CAPACIDAD CALORIFICA ESTA DADA EN J/C
CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE.
EL CALOR DE COMBUSTIN GENERALMENTE SE MIDE
COLOCANDO UNA MASA CONOCIDA DE UN COMPUESTO
EN UN RECIPIENTE CERRADO LLAMADO BOMBA
CALORIMETRICA A VOLUMEN CONSTANTE, QUE SE
LLENA DE OXIGENO APROXIMADAMENTE A 30 Atm. DE
PRESIN, LABOMBA SE SUMERGE EN UNA CANTIDAD
CONOCIDA DE AGUA. EL CALOR PRODUCIDO SE
CALCULA CON EXACTITUD REGISTRANDO EL AUMENTO
DE TEMPERATURA DEL AGUA SE CONSIDERA UN
SISTEMA AISLADO YA QUE NO ENTRA NI SALE CALOR NI
MASA DEL SISTEMA:
=++=0

DONDE CADA q REPRESENTA LOS CAMBIOS DE CALOR DEL


AGUA, DE LA BOMBA Y DE LA REACCIN .
= -(+)

LA CANTIDAD DE SE OBTIENE POR:


q= mS
=()(4.184 J/gr C)
EL CALOR ESPECIFICO DE LABOMBA POR LA MASA ES
LA CAPACIDAD CALORIFICA DE LA BOMBA QUE
PERMANECE CONSTANTE PARA TODAS LAS
MEDICIONES.

=x DE AQU QUE:

q=
Ej. UNA MUESTRA DE 1435 gr. DE NAFTALENO () SE QUEMA
EN UNA BOMBA CALORIMETRICA A VOLUMEN CONSTANTE.
COMO CONSECUENCIA LA TEMPERATURA DEL AGUA SE
ELEVA DE 20.17C A 25.84C, SI EL AGUA QUE RODEA EL
CALORIMETRO ES EXACTAMENTE 2000 gr Y LA CAPACIDAD
CALORIFICA DE LA BOMBA ES DE 1.80 J/C. CALCULE EL
CALOR DE COMBUSTIN DEL NAFTALENO SOBRE UNA BASE
MOLAR.
SOL.- CALCULAMOS LA CANTIDAD DE CALOR GANADO POR EL
AGUA Y EL CALORIMETRO UTILIZANDO LA ECUACIN:
q=mS
= (2000 gr)(4.184J/gr C)(25C-20.17C)= 4.74x J

=(1.80xJ/gr C)( 25.84 C- 20.17 C)= 1.02x


RECORDAR QUE =-(+)
=-55.76x
LA MASA MOLAR DEL NAFTALENO ES DE 128.2 gr. POR
LO QUE EL CALOR DE COMBUSTION DE 1 MOL DE NAFTALENO
ES DE:
CALOR DE COMBUSTIN= x
=-5.15 x J/Mol
=-5.15 x Kj/Mol
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.
TODO PROCESO NATURAL SE VERIFICA CON UN INCREMENTO
ENTROPICO Y LA DIRECCIN DEL CAMBIO ES AQUELLA QUE
CONDUCE A TAL AUMENTO.
TAMBIEN SE PUEDE ESTABLECER DE LA SIGUIENTE MANERA:
EL CALOR SIEMPRE FLUYE DE UN CUERPO QUE SE ENCUENTRA A
MAYOR TEMPERATURA HACIA OTRO QUE SE ENCUENTRA A
MENORTEMPERATURA.
LA ENERGIA EN FORMA TIL COMO LA ELECTRICA O LA MECNICA
ESTA ORGANIZADA Y DIRIGIDA Y PUEDE APROVECHARSE EN LA
REALIZACIN DE UN TRABAJO, MENTRAS QUE EL CALOR ES
AQUELLA ENERGIA DEBIDA AL LIBRE MOVIMIENTO DE ATMOS O
MOLECULAS Y ES DE CARCTER CAOTICO. POR ESE MOTIVO
CUANDO LA ENERGIA ORGANIZADA UTILIZABLE EN LA
REALIZACIN DE UN TRABAJO SE CONVIERTE EN CALOR AMENTA
EL CAOS O DESORDENDEL SISTEMA; POR LO TANTO LA ENTROPA
QUE ES UNA MEDIDA DE ESE DESORDEN DEBE AUMENTAR.
ENTROPIA(S) ES LA MEDIDA DEL DESORDEN DEL
SISTEMA
PARA DETERMINAR LA VARIACIN DE
ENTROPA EN LOS GASES , SE APLICA EL
SIGUIENTE CRITERIO:
EN UN SISTEMA SE CONSIDERAN COMO
VARIABLES INDEPENDIENTES A LA TEMPERATURA
Y AL VOLUMEN.

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