Presentacion Caracterizacion

REGIN MARINA NORESTE
Taller de introduccin al mejoramiento de crudos pesados
CARACTERIZACION DEL PETROLEO Y SUS DERIVADOS

Felipe Snchez-Minero
PETROLEO
Es una mezcla compleja de hidrocarburos gaseosos y slidos disueltos en

hidrocarburos lquidos.
COMPOSICIO
N
C (83.0 87.0%)
H (10.0 14.0%)
S (1.0 6.0%)
N (0.1 2.0%)
O (0.1 2.0%)
Agua
Sales (NaCl, MgCl2, CaCl2)
Compuestos Organometalicos (Ni, V, As)
Sedimentos (arena, arcilla, lodos)
PROPIEDADES
El petrleo crudo y sus derivados pueden ser caracterizados a partir de sus

propiedades fsicas y qumicas.
Polaridad
Gravedad API
Temperatura Media Volumtrica
Factor de Caracterizacin
Indice de Correlacin
Masa Molecular
Densidad
Viscosidad
Curvas de Destilacin ASTM, TBP y VE
Poder Calorfico
APLICACIONES
La caracterizacin del petrleo crudo y sus derivados es de gran utilidad para

la industria petrolera.
Produccin: determinar la viabilidad econmica de los nuevos campos de

extraccin.
Transporte: determinar las condiciones optimas para la transportacin de

petrleo crudo y sus derivados.
Refinacin: optimizacin de los procesos de refinacin (rendimiento de

productos).
Punto de venta: caractersticas de los productos.

POLARIDAD
Los hidrocarburos son compuestos no polares, aunque algunos pueden

presentar una polaridad dbil (alquenos). Por lo tanto, son insolubles en
compuestos polares (agua) y solubles en compuestos no polares.
=0D = 1.82 D
Emulsin Petrleo-Agua
La emulsin agua en petrleo se presenta cuando las molculas emulsionantes

del petrleo entrampan a las molculas de agua.
Micrografa de una emulsin de agua en petrleo crudo.
El porcentaje-peso de agua y sedimento en el petrleo crudo se obtiene

mediante centrifugacin.
GRAVEDAD API
La gravedad API (American Petroleum Institute) se utiliza para caracterizar

el petrleo crudo en ligero, medio y pesado.
141.5
API 15
131.5
d15
API Crudo API Crudo Mexicano

> 31.1 Ligero 39.3 Olmeca
22.3 31.1 Medio 33.6 Istmo
< 22.3 Pesado 22.0 Maya
< 10.0 Extra-Pesado 13.0 KMZ
La gravedad API se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la temperatura

media volumtrica (TMV), la masa molecular (M) y factor de caracterizacin
(KUOP).
Grafica 3
Grafica 4
TEMPERATURA DE
EBULLICION
Es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado liquido al estado
gaseoso.
Las mezclas de hidrocarburos de composicin conocida o compleja no

presentan un punto de ebullicin fijo. Estas mezclas son caracterizadas por
limites o intervalos de destilacin. Presentan una temperatura inicial de
ebullicin y una temperatura final de ebullicin.
Productos Europa Mxico

Gasolina 40 190C 42 200C
Turbosina 180 230C 170 240C
Kerosina 220 300C 210 300C
Diesel 280 350C 260 345C
Temperatura Media Volumtrica (TMV)
Representa la media aritmtica de las temperaturas que corresponden al

10%, 30%, 50%, 70% y 90% de volumen destilado.
T10% T30% T50% T70% T90%

TMV
5
La temperatura media volumtrica se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la

gravedad API, masa molecular (M) y factor de caracterizacin (KUOP).
La temperatura media gravimtrica (TMG) y la temperatura media molar

(TMN) se obtienen mediante una correccin de la TMV, el valor del factor de
correccin (C) se obtiene de la grafica 5 a partir de TMV y PASTM = (T90% - T10%)
/ 80%vol.
TMG o TMN TMV C

Grafica 5
FACTOR DE CARACTERIZACION
(KUOP)
Se establece un factor de caracterizacin para determinar la naturaleza
qumica de los de los hidrocarburos. El factor depende de la densidad
(relacin H/C) y el punto de ebullicin (no. tomos de carbono).
1.2166 TMV K
1/ 3
K UOP
d15
15
Kuop = 13 Hidrocarburos Parafnicos

Kuop = 12 Hidrocarburos Mixtos
Kuop = 11 Hidrocarburos Naftnicos
Kuop = 10 Hidrocarburos Aromticos
El factor de caracterizacin se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la

gravedad API, masa molecular (M) y temperatura media volumtrica (TMV).
El factor de caracterizacin de los hidrocarburos decrece en el siguiente

orden: parafina > olefina > nafteno > aromtico.
Hidrocarburo KUOP
Hexano (C6H14) 12.79

Hexeno (C6H12) 12.46
Ciclohexano (C6H12) 11.00
Benceno (C6H6) 9.74
INDICE DE CORRELACION
(I.C.)
La naturaleza qumica de los hidrocarburos se analiza tambin a partir del

ndice de correlacin.
48640
I.C. 473.7d15
15 456.8
TMV K
I.C. Carcter
< 20 Parafinico
20 - 60 Naftenico
> 60 Aromatico
REACTIVIDAD
Desde el punto de vista molecular, los hidrocarburos presentan una

reactividad qumica con el siguiente orden:
Los enlaces de los cicloalcanos son mas dbiles y mas reactivos que los enlaces
de los alcanos lineales (la energa de enlace C-H es de 90-100 Kcal/mol) .
El enlace presenta una energa de enlace de 83 Kcal/mol, mientras que el

enlace presenta una energa de enlace de 63 Kcal/mol.
MASA MOLECULAR
(M)
La masa molecular de una sustancia representa la suma de los pesos atmicos
de los tomos componentes.
No. de Moles: esta dado por el cociente entre la masa y el peso molecular.
G
n
M
Fraccin Mol: cociente entre el numero de moles del componente i y el
numero de moles totales del sistema.
ni
yi
nT
Fraccin Peso: cociente entre la masa del componente i y la masa total del
sistema.
Gi
wi
GT
Mezclas de Composicin
Conocida
Para mezclas de composicin conocida, se determina la masa molecular
mediante las siguientes ecuaciones.
mezclas en fase gas:

n
M M yi M i
i 1
mezclas en fase liquida:

n
MM xi Mi
i 1
Mezclas Complejas
Para mezclas complejas, se determina la masa molecular mediante la

siguiente ecuacin:
MM a b T c T2
a 7 K - 21.5
b 0.76 - 0.04 K
c 0.0003 K - 0.00245
T en C
La masa molecular de los hidrocarburos se obtiene de la grafica 3, 4 y 7 a

partir de la gravedad API, factor de caracterizacin (K UOP), temperatura
media volumtrica (TMV), temperatura critica (TC), presin critica (PC) y
densidad 15-15.
Al aumentar el numero de carbonos en el hidrocarburo aumenta la masa

molecular de la mezcla.
Productos Masa Molecular No. Carbonos

Gasolina 90 a 160 C5-C12
Turbosina 180 a 200
C12-C15
Kerosina 210 a 260
Diesel 240 a 300 C15-C18
Aceites 300 a 450 C20-C30
DENSIDAD (d)
Densidad
Absoluta
Se define como el cociente que resulta de dividir la masa de un cuerpo entre
su unidad de volumen. La unidad de densidad es kg/m3 o lb/ft3.
G
d
V
Densidad
Relativa
Se define como el cociente que resulta de dividir la densidad de un compuesto
entre una densidad de referencia (gases = aire, lquidos = agua).
di
d rel
d ref
Densidad de Lquidos
La densidad relativa constituye una de las caractersticas bsicas del petrleo

crudo y sus derivados. Esta referida a la densidad del agua a 4C (40F)
15.56C (60F)..
di
d rel
d agua
4 d15 C'
d 20 15
C' Tabla 3
4 d15 x 0.99904
d15 15
Tabla 3
La densidad de mezclas de composicin conocida se establece mediante la

siguiente ecuacin:
n
d m w idi
i 1
La densidad de los hidrocarburos crece simultneamente con el aumento de la

masa molecular o el punto de ebullicin.
Productos Densidad Relativa

Gasolina 0.70 0.78
Turbosina 0.78 0.805
Kerosina 0.818 0.83
Gasleo 0.85 0.905
La densidad relativa de los hidrocarburos decrece en el siguiente orden:

aromtico > nafteno > olefina > parafina.
Hidrocarburo Densidad Relativa
Hexano (C6H14) 0.6651
Hexeno (C6H12) 0.6790
Benceno (C6H6) 0.8832

Efecto de la
Temperatura
La temperatura presenta un efecto importante sobre la densidad. La
variacin de la densidad es lineal a bajas temperaturas (hasta 40C), pero a
temperaturas mas altas la variacin es parablica.
d 4t d 20
4 C (20 t)
C Tabla 2
La densidad de los hidrocarburos a altas

temperaturas se obtiene de la grafica 11 a
partir de la temperatura y la d1515.
Tabla 2
Grafica 11
Efecto de la Presin
El efecto de la presin sobre la densidad es mucho menor al que presenta la

temperatura.
El mtodo mas conocido para determinar la densidad de lquidos a altas

presiones es el que utiliza el factor de expansibilidad (e).
e2
d2 d1
e1
El factor de expansibilidad se obtiene de la grafica 12 a partir de la presin
reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr), no tiene dimensiones.
Pr P
Pc
P en atm
Tr T
Tc
T en K
Grafica 12
Los valores de presin critica (PC) y temperatura critica (TC) se obtienen de la

grafica 7 a partir de la masa molecular (M) y d1515.
Cuando la temperatura reducida (Tr) es menor o igual a 0.65 y la presin (P)

es menor a 10 atm, el factor de expansibilidad se puede determinar con la
siguiente ecuacin:
e 0.1745 0.0838 Tr
Grafica 7
Determinacin de la Densidad de
Lquidos
La densidad de los hidrocarburos se obtiene mediante los siguientes mtodos

experimentales:
El mtodo con el picnmetro (para todos los productos del petrleo).
El mtodo con el densmetro o hidrmetro (productos lquidos, excepto

ter del petrleo).
El mtodo con la balanza Mohr-Westphal para lquidos, excepto ter

del petrleo.
Densidad de Gases
La densidad absoluta de los gases y vapores representa su masa volumtrica

considerada a 0C y 760 mmHg.
PM PM
d (gases ideales) d (gases reales)
RT zRT
La densidad relativa de los hidrocarburos gaseosos esta referida a la densidad

del aire a 0 C y 760 mmHg.
di di
d rel d rel
d aire 1.293
La densidad de las mezclas de composicin conocida se obtiene mediante la

siguiente ecuacin:
n
d m w idi
i 1
Otro camino para determinar la densidad es:
PM
dm
z m RT
n
z m yi z i
i 1
El valor del factor de compresibilidad (z) se obtiene de la grafica 13 a partir

de la presin reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr).
Grafica 13
La densidad de mezclas de composicin desconocida se obtiene mediante la

siguiente ecuacin:
PM
dm
z m RT
z m z 0 u z1
Los valores parciales de z0 y z1 se obtienen de la grafica 15 y 16 a partir de la

presin critica (PC) y temperatura critica (TC).
El valor del factor acntrico (u) se obtiene de la grafica 17 a partir de la

temperatura critica (TC), la temperatura media molar (TMN) y la presin
critica (PC).
z(0)
Grafica 15
Grafica 16
u = factor acntrico
Grafica 17
Efecto de la Temperatura y
Presin
El efecto de la temperatura y presin en la densidad de los gases se establece a
partir de la ecuacin de gases reales:
PM
dm
z m RT
Si la presin se incrementa la densidad de la mezcla aumenta.
Si la temperatura se incrementa la densidad de la mezcla disminuye.

Determinacin de la Densidad de
Gases
La densidad de los productos gaseosos derivados del petrleo se obtiene
mediante los siguientes mtodos:
El mtodo de Bunsen-Shilling.
El mtodo de Dumas con el picnmetro de Chancel.

RELACION ATOMICA
H/C
La densidad de un hidrocarburo esta ligada a su relacin H/C, siendo la

densidad menor al aumentar la cantidad de hidrogeno.
Hidrocarburo Relacin Atmica H/C Densidad

Tetradecano (C14H30) 2.10 0.763
Octilciclohexano (C14H28) 2.00 0.817
Octilbenceno (C14H22) 1.57 0.858
Butilnaftaleno (C14H16) 1.04 0.966
Al aumentar la cadena de carbonos en un hidrocarburo disminuye la relacin

H/C (crudos pesados).
VISCOSIDAD
Es la capacidad que tiene un gas o liquido de resistirse a un movimiento. La

viscosidad nos da una idea de la friccin que existe entre las molculas de una
sustancia.
Viscosidad de Lquidos
Los hidrocarburos lquidos se consideran fluidos newtonianos. As, para un

rgimen de movimiento laminar se someten a la ley de Newton.
dV

dn
En donde es la tensin tangencial en la direccin de la velocidad, es la

viscosidad dinmica y dV/dn es el gradiente de velocidad.
Unidades
Absolutas
Viscosidad Dinmica
La determinacin de la viscosidad dinmica se establece con el viscosmetro

capilar y el viscosmetro Hpler. Se expresa en centipoise (cP), milipoise (mP)
y micropoise (P). 1 poise = 1 g/s.cm
Viscosidad
Cinemtica
Representa las caractersticas propias del liquido despreciando las fuerzas
que generan su movimiento. La determinacin de la viscosidad cinemtica se
establece con el viscosmetro Vogel-Ossag. Se expresa en stokes o centistokes
(cst). 1 stoke = 1 cm/s
Viscosidad Dinamica
Viscosidad Cinematica
Densidad
Unidades
Convencionales
Grados Engler
Los grados Engler (E) utilizados en Europa expresan el cociente entre el

tiempo de escurrimiento de 200 cm de producto a la temperatura de trabajo
(generalmente a 20, 30 o 100C) y el tiempo de escurrimiento de 200 cm de
agua a 20C.
Segundos Saybolt
Los segundos Saybolt se emplean en E.U. y representan el tiempo de

escurrimiento de 60 cm de producto a la temperatura de trabajo establecida
en el viscosmetro universal o furol. El viscosmetro furol tiene un orificio de
salida mayor y se emplea con productos mas pesados o viscosos.
Unidades Convencionales
Segundos Redwood
Los segundos Redwood expresan la viscosidad en Inglaterra y representan el

tiempo de escurrimiento de 50 cm de producto petrolero a la temperatura de
trabajo. Se determina con los viscosmetros Redwood 1 y Redwood 2, este
ultimo presenta un orificio de salida mayor y se emplea para lquidos de alta
viscosidad.
Richardson
Para lquidos muy viscosos, la fraccin interna se caracteriza mediante la

penetracin utilizando el equipo de Richardson.
(5.13) *109

p1.98
La viscosidad cinemtica (cst) a 100F de los hidrocarburos decrece en el

siguiente orden: nafteno > aromtico > parafina > olefina.
Hidrocarburo Visc. Cinem. A 100F (cst)
Hexano (C6H14) 0.4152
Hexeno (C6H12) 0.3415

Efecto de la
Temperatura
La viscosidad de los hidrocarburos lquidos disminuye al aumentar la
temperatura.
Mtodo de la
Pendiente
Obtencin de la viscosidad de una mezcla liquida a una cierta temperatura a
partir de dos viscosidades conocidas de la mezcla a diferentes temperaturas.
1. Se obtienen los valores logartmicos de viscosidad y temperatura para los

dos puntos conocidos.
w log log 0.8

log T K
2. Se obtiene la pendiente de los logaritmos.
w1 w 2
m
logT2 logT1
3. Se obtiene el valor logartmico de la viscosidad a la temperatura des-

conocida y posteriormente la viscosidad.
w m logT1 logT w 1
10 W
10 - 0.8
Efecto de la Presin
La viscosidad de los hidrocarburos lquidos aumenta al incrementarse la

presin.

d
P . a P
viscosidad cinematica
viscosidad dinamica
d densidad
P viscosidad dinamica a cierta presion
a factor de la mezcla
P presion de la mezcla
Indice de Viscosidad
(I.V.)
Es un numero emprico que nos indica cual es el efecto del cambio de
temperatura en la viscosidad de un aceite.
I.V. bajo indica una efecto grande de la viscosidad con la temperatura.

I.V. alto indica una efecto mnimo de la viscosidad con la temperatura.
Mtodo Dean-
Davis
El mtodo compara al aceite muestra con dos aceites de referencia, uno de
I.V. = 0 y otro de I.V. = 100.
L-U
IV x 100
D
U representa la viscosidad del aceite muestra a 100F. L y D se obtienen de la
tabla 4 a partir del valor de la viscosidad del aceite muestra a 210F.
Tabla 4
Mtodo I.V.
Extrapolado
Mediante este mtodo se obtiene el ndice de viscosidad de un aceite que
presenta un I.V. superior a 100 por el mtodo tradicional.
(antilog N) - 1
IVE 100
0.275
log H - log U
N x 100
log V
H 0.19042 U 2 - 12.968 U - 101.8
El valor de IVE se obtiene de la grafica 59 a partir de la viscosidad del aceite

muestra a 210F (V) y 100F (U)
Grafica 59
Viscosidad de
Gases
Normalmente se establece la viscosidad dinmica de los gases, que se expresa

en centipoise (cP), milipoise (mP) y micropoise (P).
La viscosidad de los gases se incrementa al aumentar la temperatura y la

presin.
T , P = aumenta
T , P = disminuye
La variacin de la viscosidad con la presin se observa solo a altas presiones.

Ejemplo: N2 de 1 a 1000 atm aumenta 2.5 veces su viscosidad.
La viscosidad de las mezclas de composicin conocida se obtiene mediante la

siguiente ecuacin:
y M
1
2
i i i
m i 1
n
y M
1
2
i i
i 1
Para obtener la viscosidad de los hidrocarburos a diferentes temperaturas y

presiones se presenta la siguiente relacin:
r c
El valor de la viscosidad reducida (r) se obtiene de la grafica 62 a partir de la

presin reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr).
Grafica 62
El valor de la viscosidad critica (c) se obtiene mediante la siguiente ecuacin:
2
1 d 3
7.7 Tc 2 i
c ei
1
M 6
Tc= temperatura critica en K

e1= factor de expansibilidad en el estado inicial (i).
d1= densidad en el estado inicial (i).
M= masa molecular
c = viscosidad critica (p)
CURVAS DE
DESTILACION
Destilacin ASTM: Es una destilacin de tipo diferencial (los vapores

formados son inmediatamente retirados del sistema), con la diferencia de que
existe un pequeo reflujo en el cuello del matraz de destilacin debido a la
perdida de calor.
Vaporizacin en Equilibrio (VE): Los vapores formados no son eliminados del

sistema, se mantienen en contacto intimo con el liquido hasta llegar a la
temperatura de separacin de las dos fases en equilibrio. No se asegura una
buena separacin de los componentes, pero es til para instalaciones
industriales donde se encuentran en equilibrio lquidos y vapores.
Destilacin TBP: Se lleva a cabo en una columna de rectificacin (destilacin

fraccionada). Las curvas de destilacin TBP permiten establecer la cantidad
real de componentes que se encuentran en el producto sometido a la
destilacin.
Comparacin de las curvas de

destilacin para el mismo
producto.
Curva ASTM, TBP y VE trazadas

experimentalmente para una gasolina
proveniente de un petrleo crudo itsmo.
a) Mtodo de Edmister-
Okamoto
1. A partir de los datos de destilacin experimental trazar la curva CASTM.
2. Calcular los incrementos de temperatura para los % Vol. (0-10, 10-30, 30-
50, 50-70, 70-90 y 90-100).
3. Determinar la temperatura al 50% Vol. TBP en la grafica 42 a partir del

dato de la temperatura al 50% Vol. ASTM.
T TTBP 50%V - TASTM 50%V
4. Con los datos de TASTM determinar en la grafica 42 los datos de TTBP.
TASTM Grafica
42 TTBP
5. Calcular las temperaturas TBP y la curva CTBP.

Grafica 42

b) Mtodo de Nelson
1. Trazar la grafica con los datos de la curva CASTM o CTBP.
2. Calcular la pendiente en el intervalo de 10-70 %Vol. de destilado.
T70% - T10%
P ASTM o TBP
70%v - 10%v
3. Con el valor de la pendiente ASTM o TBP, determinar de acuerdo a la

curva ASTM o TBP, el valor de la pendiente de la curva CVE en la grafica 45.
PASTM o TBP , C ASTM o TBP Grafica

45 PVE
4. Con el valor de la pendiente ASTM o TBP, se obtiene tambin de la grafica

45 el valor del incremento de temperatura y despus se obtiene la temperatura
de la curva CVE al 50%.
T TASTM 50% - TVE 50%
T TTBP 50% - TVE 50%
5. Con el valor de la temperatura TVE al 50% y la pendiente de la curva CVE,

se obtienen las temperaturas TVE al 0% y 100%, ya que el valor de la
pendiente PVE es constante en toda la curva.
T50% - T0%
PVE
50%v 0%v
T100% - T50%
PVE
100%v 50%v
Grafica 45

c) Mtodo de Nelson (intervalos

restringidos)
Para productos petroleros en donde la curva ASTM o TBP presenta

irregularidades en todo el intervalo de destilacin. Este mtodo es mas exacto
para este tipo de curvas ya que respeta el cambio de la pendiente a lo largo de
la curva base.
1. Desarrollar los primeros 4 pasos del mtodo de Nelson.
2. Obtener el valor de una constante a partir de la relacin de pendientes entre

la curva CVE y la curva CASTM o CTBP.
PVE 10-70%
cte
PASTM o TBP 10-70%
3. Obtener el valor de la pendiente ASTM o TBP con intervalos restringidos

(0-10, 10-30, 30-50, 50-70, 70-90 y 90-100%).
T2 - T1
P ASTM o TBP RES
%v 2 - %v1
4. Utilizando la constante (cte) y el valor de la pendiente ASTM o TBP con

intervalos restringidos se obtiene el valor de la pendiente VE con intervalos
restringidos.
PVE RES cte . P(ASTM o TBP) RES
5. Utilizando la temperatura TVE al 50% y la pendiente VE con intervalos

restringidos se obtienen las temperaturas TVE.
Ti% T50% (PVE RES . %v RES )


d) Mtodo de Edmister-Okamoto
Para productos petroleros donde el intervalo del 10 al 30% Vol. de destilado

presenta una pendiente acentuada, esto indica que la curva CVE tendr una
interseccin con la curva base (CASTM o CTBP) en un intervalo menor al 50%,
por esta razn uno de los intervalos representativos para este tipo de curvas es
el intervalo del 10 al 30% de destilado.
1. Trazar la curva CASTM o CTBP.
2. Calcular los incrementos de temperatura (T0-10, T10-30, T30-50, T50-70, T70-

90, T90-100). T0-10 = T10 - T0
3. Con la temperatura al 50% destilado ASTM o TBP y el incremento de T 10-

30, obtenemos el valor de la temperatura TVE al 50% en las graficas 46 y 47.
Grafica 46 y 47
T50% TVE 50% - TASTM 50%
T50% TVE 50% - TTBP 50%
4. Con los incrementos calculados en el paso numero 2 (T ASTM o TTBP), se

obtienen de la grafica 48 y 49 los incrementos de TVE.
TTBP Grafica
48 TVE
TASTM Grafica
49 TVE
5. Con los incrementos TVE y con la temperatura TVE al 50%, obtenemos las
temperaturas TVE y trazamos la curva CVE.
Grafica 48 y 49

e) Mtodo de Piroomov-Beiswenger
Para productos petroleros cuya curva CVE se aproxima a una recta, tomando
como base la curva CASTM o CTBP obtenida experimentalmente y que presenta
una pendiente que se aproxima a una recta en el intervalo de 10% al 70% de
volumen destilado.
1. Trazar la curva CASTM o CTBP.
2. Determinar la pendiente en el intervalo de 10 70% Vol. destilado.
T70% - T10%
P ASTM o TBP
70%v - 10%v
3. Con el valor de la temperatura al 50% ASTM o TBP y la pendiente en el

intervalo de 10-70, en la grafica 43 y 44 se obtiene el % Vol. destilado en el
punto de interseccin entre las curvas CASTM y CVE o CTBP y CVE, y se determina
tambin la pendiente de la curva CVE para el intervalo 10 70%.
T50% ASTM o TBP , PASTM o TBP Grafica

43, 44 PVE 10-70% , %Vol. destilado
4. El % Vol. destilado obtenido en el punto 3 permite calcular la temperatura

de interseccin en la curva de destilacin experimental y define dos
volmenes, as como las relaciones para obtener las temperaturas al 0 y al
100%.
a porcentaje destilado desde T0% hasta TINT

b porcentaje destilado desde TINT hasta T100%
a (% Vol. destilado), C ASTM TINT
T0% TINT - a PVE

T100% TINT b PVE
5. Trazar la curva CVE.

Grafica 43
Grafica 44

f) Mtodo de Nelson (Presiones

Mayores)
Obtencin de la curva de vaporizacin en equilibrio (VE) para presiones
mayores a la presin atmosfrica.
1. Trazar la curva CASTM.
2. Determinar la temperatura media volumtrica TMV.
3. Determinar la pendiente de la curva CASTM en el intervalo 10-90%.
T90% - T10%
PASTM1090%
90%v - 10%v
4. Calcular el parmetro R.
TMV 17.8
R
PASTM 10-90 8.9
5. Se determina el punto focal mediante la grafica 41 (temperatura focal y

presin focal).
6. Con los valores de la temperatura al 0 y 100% Vol. destilado de la curva

CVE y el punto R, se traza la curva nueva y despus se obtiene el valor de T0% y
T100% a las distintas presiones.
Grafica 41

g) Mtodo de Edmister (Presiones

Menores)
Obtencin de la curva de vaporizacin en equilibrio (VE) para presiones
menores a la presin atmosfrica (destilacin secundaria o al vacio).
1. Trazar la curva CTBP a 10 mmHg.
2. Determinar los incrementos TVE a partir de los incrementos TTBP en la

grafica 57 (0-10, 10-30, 30-50, 50-70, 70-90, 90-100).
3. Con los valores de temperatura TBP al 50% y TTBP 10-30 se determina la

temperatura VE al 50% en la grafica 56.
T50% TVE 50% - TTBP 50%
4. Para obtener la curva VE a cualquier presin menor que la atmosfrica,

basta con determinar la temperatura al 50% de la presin deseada y
aumentar o disminuir los TVE obtenidos en el punto 2.
Grafica 57
Grafica 56

PUNTO DE ANILINA
(P.A.)
Es una prueba desarrollada por Chavanne y Simon, se basa en la diferente
solubilidad que presentan las clases de hidrocarburos con la anilina.
El punto de anilina aumenta al incrementarse la masa molecular. El valor del

punto de anilina para un hidrocarburo con el mismo numero de carbonos
presenta el siguiente orden ascendente para las clases de hidrocarburos:
aromticos < olefinas < naftenos < parafinas.
Hidrocarburo P.A. (C)
Hexano (C6H14) 69
Hexeno (C6H12) 23
Ciclohexano (C6H12) 31
Benceno (C6H6) -30

INDICE DE REFRACCION
()
El ndice de refraccin de una substancia se define como la relacin entre la

velocidad de la luz en un vacio y la velocidad de la luz en la substancia
(fluido).
Vel. de la Luz en el Vacio

Vel. de la Luz en la Substancia
presenta valores mayores a 1, los lquidos presentan los valores mas altos y
los gases valores muy cercanos a 1.
Se determina con un refractmetro de tipo Pulfrich Abbe, su valor varia con

la longitud de onda de la luz y con la temperatura.
El ndice de refraccin de un hidrocarburo con el mismo numero de carbonos

presenta el siguiente orden ascendente para las clases de hidrocarburos:
parafinas < naftenos < olefinas < aromticos.
El ndice de refraccin aumenta al incrementarse el numero de carbonos de

parafinas y olefinas, mientras que para los hidrocarburos cclicos naftenicos y
aromticos, el ndice de refraccin disminuye al aumentar el numero de
carbonos.
Para las fracciones del petrleo (gasolina, turbosina, kerosina, diesel), el

ndice de refraccin aumenta al incrementarse la temperatura media de
ebullicin.
GRUPOS ESTRUCTURALES
Mediante el anlisis estructural de los hidrocarburos se obtiene el porcentaje

carbon-parafinico, carbon-naftenico y carbon-aromatico.
%C P %C N %C A 100
%C N %C A %C R
%C P porcentaje carbon - parafinico

%C N porcentaje carbon - naftenico
%C A porcentaje carbon - aromatico
%C R porcentaje carbon - ciclico
Molcula Hipottica Media: Es aquella molcula que por su composicin

qumica esta expresada en elementos estructurales y numero medio de ciclos
por molcula.
RT RA RN
R T No. total de ciclos aromatico - naftenicos

R A No. medio de ciclos aromaticos por molecula
R N No. medio de ciclos naftenicos por molecula
Mtodo
Waterman
%C A F T2 - T1
F constante de proporcionalidad para los hidrocarburos aromaticos

T1 temperatura de anilina antes de hidrogenar
T2 temperatura de anilina despues de hidrogenar
rP - r
%C R
rp - rN
r refraccion especifica de la mezcla

rP refraccion especifica de los hidrocarburos parafinicos en la mezcla
rN refraccion especifica de los hidrocarburos naftenicos en la mezcla
El valor de la refraccin especifica rP y rN se obtiene de la figura 28 a partir

de la refraccin especifica de la mezcla (r).
1. La curva no. 1 ser para hidrocarburos parafinicos, es decir, que habr 0%

de hidrocarburos cclicos.
2. La curva no. 2 ser para hidrocarburos naftenicos monociclicos (una recta

0.3293).
3. La curvas no. 3, 4, 5 y 6 sern para hidrocarburos naftenicos policiclicos.
4. La curva no. 7 es de hidrocarburos naftenicos condensados, es decir, que

hay 100% de ciclos naftenicos.
Grafica 28
Mtodo .d.M
Para aplicar este mtodo se requiere del ndice de refraccin (), densidad (d)
y masa molecular (M). No es aplicable cuando %CR > 75%.
n si d 20C n si d 70C
V = 2.51(n-1.475)-(d-0.851) V = 2.4(n-1.460)-(d-0.828)
W = (d-0.851) -1.11(n-1.475) W = (d-0.828) -1.11(n-1.460)
V>0 %CA = 430V + 3660/M V>0 %CA = 410V + 3660/M

RA = 0.44 + 0.08MV RA = 0.41 + 0.055MV
V<0 %CA = 670V + 3660/M V<0 %CA = 7.0V + 3660/M

RA = 0.44 + 0.08MV RA = 0.41 + 0.08MV
W>0 %CR = 820W 3S + 10000/M W>0 %CR = 775W 3S + 11500/M

RT = 1.33 + 0.146M(W0.005S) RT = 1.55 + 0.146M(W0.005S)
W<0 %CR = 1440W 3S + 10600/M W<0 %CR = 1440W 3S + 12100/M

RT = 1.33 + 0.180M(W0.005S) RT = 1.55 + 0.180M(W0.005S)
%CN = %CR + %CA RN = RT - RA

%CP = 100 - %CR
Mtodo .d.PA
Es similar al mtodo .d.M, pero en lugar de la masa molecular se utiliza el

punto de anilina (PA).
n si d 20C
%CA = 1039.4 n - 470.4 d - 0.315 PA - 1094.3
%CN = 1573.3 n - 840.15 d - 0.4619 PA - 1662.2
%CP = 100 (%CA - %CN)

Mtodo Boelhouwer-
Waterman
Se aplica a las fracciones con contenido variable de aromticos. Para calcular
el % clase de hidrocarburos y las estructuras moleculares se utiliza la grafica
34 y las siguientes relaciones:
d d a - d h
%C A 600 d - (40 d) 2
d a densidad de la fraccion antes de hidrogenar

d h densidad de la fraccion despues de hidrogenar
Para conocer sobre la estructura se utiliza la siguiente ecuacin:
M . %C A
RA 1 - 1
2 2800
Grafica 34
PODER
CALORIFICO
Es la unidad que se emplea para medir la cantidad de calor que es
desarrollado durante la combustin.
El poder calorfico de un combustible se define como la cantidad de calor

producido por la combustin completa de un kilogramo de dicha sustancia
(cal/kg de combustible).
Poder Calorfico Superior

(Hs)
Es la cantidad de calor que se libera durante la combustin completa de un
combustible, el agua contenida en los productos de la combustin se considera
en estado liquido.
El poder calorfico superior de los combustibles lquidos se obtiene de la

grafica 24 a partir del factor de caracterizacin (K UOP) y la densidad 15-15.
Poder Calorfico Inferior (Hi)
Es la cantidad de calor que se libera durante la combustin completa de un

combustible, el agua contenida en los productos de la combustin se considera
en estado vapor.
Grafica 24
Poder Calorfico de
hidrocarburos
Se han elaborado ecuaciones para la obtencin del poder calorfico en funcin
del anlisis elemental del combustible y peso especfico, las mas relevantes son
de Mendeleev-Dulong-Cragoe:
Poder Calorfico de
hidrocarburos
Se establece el poder calorfico inferior de algunos de los principales
productos petroleros:
Compuesto Poder Calorfico Utilidad

(kcal/kg)
Gas Natural 13,000 Combustible domestico, Yacimientos
Gas LP 12,000 Combustible domestico, automviles
Gasolina 11,000 Combustible automviles
Kerosina 10,500 Combustible aviones, Calefaccin
Diesel 10,000 Motores diesel
Determinacin de Poder
Calorfico
El poder calorfico de los productos petroleros se obtiene de acuerdo a la fase
en que se encuentran:
El poder calorfico de los combustibles gaseosos puede determinarse

con el calormetro Junker.
El poder calorfico de los combustibles lquidos puede determinarse con

la bomba calorimtrica Parr de construccin especifica.
CIFRA OCTANICA
Antidetonancia
Los motores de combustin cumplen con un ciclo de 4 etapas sucesivas:
1) Admisin: el carburador suministra una mezcla de vapores de nafta y de

aire con las proporciones exactas para su combustin total. Esta mezcla
penetra en los cilindros del motor.
2) Compresin: el pistn comprime la mezcla combustible.
3) Explosin: en el momento de la mxima compresin, una buja conectada a

un sistema elctrico sincronizado hace estallar una chispa que inicia la
combustin.
4) Expulsin: Los gases de combustin provocan el retroceso del pistn y salen

por el escape. El cilindro queda en condiciones para reiniciar el ciclo.
La cifra octanica o numero de octano es una medida de la habilidad que tiene

un combustible para resistir la autoignicion durante la compresin (previo a
la explosin).
El heptano es muy detonante y explota fcilmente por compresin, mientras

que el isooctano no explota por compresin y por lo tanto es antidetonante.
Se compara la gasolina por investigar en un motor monocilindrico standard

con una mezcla formada de n-heptano con una cifra octanica de 0 e isooctano
(2,2,4-trimetil pentano) con una cifra octanica de 100.
Existen dos mtodos para medir el numero de octano de un combustible en el

laboratorio: MON (numero de octano de motor) y RON (numero de octano de
investigacin).
MON RON
No. Octano
2
Las gasolinas presentan una mejor antidetonancia cuando tienen compuestos

isoparafinicos y aromticos.
Hidrocarburo RON
Hexano (C6H14) 24.8
2-metil-pentano (C6H14) 73.4
Hexeno (C6H12) 76.4
El mtodo R. B. Cox emplea los datos de la curva de destilacin y gravedad

API para determinar la cifra octanica en la grafica 18.
Grafica 18
La cifra octanica para una mezcla de gasolinas se determina con la siguiente

relacin:
C.O. Va N a C Vb N b
Va fraccion volumetrica de la gasolina de mayor octanaje

N a cifra octanica de la gasolina de mayor octanaje
C factor de mezcla
Vb fraccion volumetrica de la gasolina de menor octanaje
N b cifra octanica de la gasolina de menor octanaje
INDICE DE DIESEL
Es una constante de caracterizacin que establece el grado de sensibilidad de

la autoinflamabilidad de los combustibles lquidos que destilan a presin
atmosfrica en un intervalo de temperatura comprendido de 240C a 360C
(Diesel).
1.415
I.D. (1.8PA 32) 15
1.315
d 15
PA Punto de anilina en C
Se puede obtener de la grafica 20 a partir del factor de caracterizacin (K UOP)

y la temperatura media volumtrica (TMV).
Grafica 20
CIFRA
CETANICA
Se utiliza para determinar la calidad de los combustibles diesel, utiliza dos

hidrocarburos lquidos de referencia: n-hexadecano o cetano (C16H34), que
presenta un retraso mnimo a la autoinflamabilidad y se le da un valor
convencional de 100, y el alfametil-naftaleno, que presenta un retraso de
autoinflamabilidad elevado y tiene un valor de 0.
C.C. 2 I.D. 0.1224 TMV 19.824

3
I.D. indice de diesel

TMV en C
C.C. 0.85 P 0.1 N - 0.2 A

P porciento peso de hidrocarburo parafinico

N porciento peso de hidrocarburo naftenico
A porciento peso de hidrocarburo aromatico
La cifra cetanica se obtiene de la grafica 21 a partir de la temperatura media

volumtrica (TMV) y la densidad 15-15, tambin se obtiene de la grafica 22 a
partir del ndice de diesel (I.D.).
Grafica 21
Grafica 22
TEMPERATURA FLASH
Es la temperatura mnima a la cual la presin del hidrocarburo es suficiente

para producir el vapor necesario para la ignicin espontanea con el aire y en
presencia de una fuente externa (flama).
Los hidrocarburos con una presin de vapor superior (compuestos ligeros)

presentan puntos de flasheo bajos.
Es un parmetro importante para el almacenamiento y transporte de

combustibles en un ambiente de alta temperatura.
TEMPERATURA DE
AUTOIGNICION
Es la temperatura mnima a la cual el vapor del hidrocarburo mezclado con

aire presenta una ignicin espontanea sin la presencia de alguna fuente
externa.
Con el incremento de presin la temperatura de autoignicion decrece (cuando

los hidrocarburos son comprimidos).
CROMATOGRAFIA
Es una tcnica basada en el principio de retencin selectiva cuyo objetivo es

separar los distintos componentes de una mezcla, y en algunos casos
identificarlos si no se conoce su composicin.
Cromatografa de Gases
Anlisis PONA
La gasolina contiene cerca de 300 hidrocarburos con nmeros de carbono de

4 a 12. su caracterizacin se lleva a cabo mediante el anlisis PONA
(Parafinas, Olefinas, Naftenos, Aromticos y otros).
Anlisis SARA
Separacin de los componentes de un hidrocarburo en 4 clases: Saturados (S),

Aromticos (A), Resinas (R) y Asfltenos (A).
Los componentes del hidrocarburo son separados mediante la utilizacin de

solventes selectivos.
Despus de separar los asfltenos, los tres componentes (SAR) se separan

mediante columnas y se cuantifican mediante detectores de UV e IR.
A partir de la seal obtenida en los detectores se obtiene el porcentaje de

saturados, aromticos, resinas y asfltenos en los hidrocarburos.
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
La absorcin de la radiacin por una molcula orgnica en esta regin

produce una vibracin, rotacin o doblamiento de uno de sus enlaces,
mientras el resto de la molcula permanece en su estado electrnico de
reposo.


REFERENCIAS
Valoracin Tecnolgica del Petrleo y sus Productos

Chvez D.
ESIQIE
Petroleum Refinery Engineering

Nelson W. L.
McGraw-Hill
Characterization and Properties of Petroleum Fractions

Riazi M. R.
Crude Oil Chemistry

Simanzhenkov V., Idem R.
Marcel Dekker
Refino del Petrleo

Wauquier J. P.
Diaz de Santos

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Ciclohexano (C6H12) 0.7823

Benceno (C6H6) 0.8832

La densidad de los hidrocarburos a altas

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El mtodo mas conocido para determinar la densidad de lquidos a altas

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