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Aumento de la entropa
reversible
d'Q d' Q TdS
dS
T
TdS dU pdV
Variables termodinmicas y funciones de estado.
No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeo
nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se
denominan variables de estado.
2) Ley de Gay-Lussac:
A presin cte, el volumen es directamente proporcional a la temperatura V=C2 T
Ecuacin de estado:
m pV mRT
pV nR T pV R T
M
Donde R+ es la constante universal de los gases = 8.3143 J/mol K.
Se obtiene, de acuerdo con el principio de Avogadro, sabiendo que, para T=273.15 K y
p=1 atm, el volumen de un mol de un gas ideal es 22.4125 l.
Gases ideales
m pV mRT
pV nR T pV R T
M
Siendo R la constante especfica para cada gas. Utilizando la densidad m/V
p RT
Las unidades de R son de Julios/Kg K. As por
ejemplo, si tenemos vapor de agua (H O)
de donde
M=18 gr/mol,
2
R 8.3143Julios/mol K
Rv 461.9Julios/Kg K
M 0.018kg/mol
Ley de Dalton
R
y la constante especfica de cada gas, Ri, Ri
Mi
se tiene: pV ( mi Ri )T
R 8.31434 J /( molK )
Ra 287.05 J /( kgK )
M a 28.965 x10 3 kg / mol
Aire seco + Vapor de agua
R 8.31434 J /( molK )
Rv 461.91J /( kgK )
Mv 18 x10 3 kg / mol
pa a RaT pv v RvT
Siendo: p=pa+pv
p h RT
1
R (ma Ra mv Rv )
m
ndices de humedad
pv
Humedad absoluta:
densidad del vapor de agua v
(como si ocupase todo el volumen) RvT
(kg/m3)
pv / Rv pv
qv
(pa / Ra ) ( pv / Rv ) pa pv
Multiplicando numerador
pv p
y denominador por Ra qv v
Ra / Rv 0.622 pa p
ndices de humedad
saturacin condensacin
7.4475.t
pvw 6.10 x10 234.07 t
(mb) frmula de Magnus (t en oC)
disminuyendo la temperatura
ndices de humedad
Temperatura de roco
Tv (1 0.61qv )T
Temperatura a la cual se debe poner una muestra de
p h Ra Tv aire seco para que, en las mismas condiciones de
presin, tenga la misma densidad del aire hmedo.
Fusin Vaporizacin
Se deposita sobre cada fruto una capa de agua al comenzar el enfriamiento, el agua, al
solidificarse, cede calor y disminuye la velocidad de enfriamiento en el cambio de estado T
se mantiene a 0C, retrasando el alcance de temp. inferiores una vez formado el hielo sobre
el fruto, tambin acta como aislante, disminuye el posterior enfriamiento.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Sea un sistema termodinmico consistente en agua en equilibrio con su vapor se
condensa la misma cantidad de agua que se evapora El vapor est saturado
Aumentamos
T
El sistema reacciona evaporando agua provoca un aumento de la presin de
vapor. Las variaciones de la presin de vapor son funcin de las variaciones de
temperatura de acuerdo con la relacin:
dpvw L
v 2 dT
Ecuacin de Clausius-Clapeyron pvw RvT
Para encontrar la expresin analtica de la presin de
saturacin se debe integrar numricamente (debido a
la dependencia del calor latente con la temperatura).
La frmula ms sencilla se obtiene si se supone Lv
constante: 5419.11
pvw exp(21.648 ) (mb)
T
7.4475.t
Sin embargo se utilizan ms algunas
pvw 6.10 x10 234.07 t
(mb)
frmulas empricas, tal como la de Magnus
Presin de vapor saturante
Cuando pvw(T) alcanza la presin total externa
se alcanza la ebullicin. Midiendo esta
temperatura se puede medir la presin:
Hipsmetros
Procesos termodinmicos en
la atmsfera
Procesos adiabticos. Temperatura potencial.
En proceso reversible
adiabticos
dT dp
Para el aire seco dS 0 ma c pa ma Ra
T p
Procesos adiabticos
Y , por tanto dT dp
c pa Ra
T p
Cuando el aire se expande, disminuye la
presin y, por tanto, disminuye la temperatura.
Lo contrario sucede cuando el aire se
comprime. Los clculos muestran que este
enfriamiento es de 10K por cada Km.
p f Ra / c pa
Integrando T f Ti
pi
Enelcasodeunprocesoadiabtico(ignorandoelvapordeagua)
tenemos
dp
ma c padT ma TRa
p
Siseproducecondensacin,debemosdetenerencuentaelefecto
delcalordelaguaquecondensa,quevale
Lv dmw Lv dmv
Porloqueelenfriamientoserahora,lasumadelenfriamiento
debidoalaexpansinyeldebidoalacondensacin
dp
ma c padT ma TRa Lv dmw menorenfriamiento
p
Diferentesprocesosquesepuedenconsideraradiabticos
Procesos de enfriamiento isobricos
En las largas noches de invierno tanto la superficie como el aire se pueden enfriar
lo suficiente para que la Hr del aire alcance el 100% y tenga lugar la condensacin
apareciendo las denominadas Nieblas de radiacin
Procesos de enfriamiento isobricos
Puede producirse condensacin del
vapor de agua con Hr<100%
(debido a la existencia de CCN
(ncleos de condensacin nubosos))
Si el enfriamiento contina, es
Disminuye la visibilidad posible que Hr siga aumentando y
contine el proceso de condensacin
Se forman brumas acabando por formarse una niebla.
La T del suelo es bastante menor que la del aire, por lo que la saturacin respecto
del suelo se alcanza antes que la saturacin en la atmsfera, por ello
Por ejemplo,
en Europa apenas se alcanzan los
40 mm/ao y los 1.2 mm/noche.
En ciertas islas tropicales, puede
alcanzar hasta los 4 mm/noche.
En ciertas comarcas tropicales de escasas lluvias (por ejemplo en las Islas Canarias)
la abundancia de roco es fundamental para el desarrollo de la vegetacin.
Procesos de enfriamiento isobricos
Tipos de fuerzas
F f V (f es la densidad de fuerza)
h=altura
Fuerza neta de superficie -p(z+ h)+p(z) k
p(z)
Ecuacin general dp p ( z h ) p ( z )
g g
de la hidrosttica dz h
Atmsfera hidrosttica
H
e integrando a toda la columna: W gdz
z
pa Hg ghHg
Teniendo en cuenta que g=9.8 m/s2, y que la densidad del mercurio a esa
temperatura vale 13.6 g/cm3, se llega a que 1 atmsfera=1.013 x105 Pa.
Unidades de presin
N
En el Sistema Internacional Pascal (Pa) 2
Pa
m
dina
En el Sistema Cegesimal baria baria 2
0.1Pa
cm
ma=-mg+mg=(m-m)g
:densidad de la burbuja
O bien a ( ) g :densidad del ambiente
Si >
la aceleracin es positiva y la burbuja tiende a
subir. Por el contrario, si < , la burbuja
tiende a descender.
p p p
a '
g
RaTv RaTv Ra Tv
y, por tanto,
v v
se tiene a g que da la aceleracin de la burbuja en
v
funcin de la temperatura potencial virtual
Anlisis de la estabilidad vertical local En un punto de la atmsfera
y su entorno inmediato
dT
Sea el gradiente real de temperatura en la atmsfera.
dz
En z T (z )
En z z T (z z ) T (z ) z
Puesto que hemos considerado ascenso adiabtico de la burbuja y
que no perturba el ambiente que lo rodea, la variacin de temperatura
de la burbuja ser (de acuerdo con el ejercicio visto anteriormente):
g
T ( z z ) T ( z ) z
c pa
g
Sea d el gradiente adiabtico.
c pa
(T ( z ) d z ) (T (z ) z
a g
T (z z )
Puesto que en el nivel z el ambiente y la burbuja tienen la misma temperatura :
d
a z g
T (z z )
la aceleracin es positiva y la burbuja tender a seguir ascendiendo.
Si >d Se dice entonces que la atmsfera es inestable.
inestable estable
Inversin trmica