Captulo 1

Qumica Orgnica
4 Edio
Paula Yurkanis Bruice Estrutura Eletrnica
e
Ligao

cidos e Bases

Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
2004, Prentice Hall
 Qumica Orgnica
Substncias orgnicas so substncias que contm
carbono
O carbono no libera nem aceita eltrons
prontamente

O carbono compartilha eltrons com outros tomos

de carbon bem como com diferentes tipos de
tomos
 A Estrutura de um tomo
Um tomo consiste de eltrons, prtons carregados positiva-
mente e nutrons neutros
Os eltrons formam ligaes qumicas

Nmero atmico: nmero de prtons em seu ncleo

Nmero massa: a soma de prtons e nutrons de um tomo

Istopos tm o mesmo nmero atmico mas diferente nmero

de massa.
O peso atmico: a mdia da massa atmica dos seus tomos

Peso molecular: a soma de todos os pesos atmicos de todos

os tomos da molcula
 A Distribuio de Eltrons em um
tomo
A mecnica quntica usa a equao matemtica do
movimento de onda para caracterizar o movimento dos
eltrons em torno do ncleo.

As funes de onda ou orbitais nos diz a energia de um

eltron e a regio do espao em torno do ncleo onde um
eltron mais provavelmente encontrado.

O orbital atmico mais perto do ncleo tem a menor energia.

Orbitais degenerados tm a mesma energia.

Marileide
Marileide: :
Inserir
Inserirtab
tabpag.7
pag.7
 O princpio de Aufbau: Primeiro os eltrons ocupam
os orbitais de menor energia.

O princpio de excluso de Pauli: somente dois

eltrons podem ocupar o mesmo orbital e os dois
eltrons tm que ter spins opostos..

A regra de Hund: os eltrons ocuparo orbitais

degenerados vazios antes de ser emparelhado em um
mesmo orbital.
 Substncias inicas so formadas quando um
elemento eletropositivo transfere eltron(s) para um
elemento eletronegativo
 Substncias Covalentes
Igual compartilhamento de eltrons: ligao covalente
no-polar (e.g., H2)
Compartilhamento de eltrons entre tomos com
Eletronegatividade diferente: ligao covalente polar
(e.g., HF)
Mapas de potencial eletrosttico
 Um Dipolo
Uma ligao polar tem uma extremidade positiva e
uma extremidade negativa
Momento de dipolo (D) = = e x d

(e) : grandeza da carga no tomo

(d) : distncia entre as duas cargas
 Estruturas de Lewis

Estruturas de Lewis

carga formal =
nmero de eltrons de valncia
(nmero de eltrons livres + 1/2 do nmero de eltrons em
ligantes)
 Nmeros de Ligao Importantes

uma ligao H F Cl Br I

duas ligaes O

trs ligaes N

quatro ligaes C
 Orbitais Moleculares

Orbitais moleculares pertencem a molcula como

um todo.
Ligao : formada pela sobreposio de dois
orbitais s.
Comprimento da ligao/dissociao da ligao:
energia necessria para quebrar uma ligao ou energia
liberada para formar uma ligao.
Sobreposio em fase forma um OM ligante;
sobreposio fora de fase forma um OM antiligante
Ligao sigma () formada pela sobreposio fim-
incio de dois orbitais p

Uma ligao mais forte do que uma ligao

Ligao pi () formada pela sobreposio lado-a-lado
de dois orbitais p paralelos
 Ligao em Metano e Etano:
Ligaes Simples
Hibridizao de orbitais:
Os orbitais usados na formao de ligao determina
os ngulos de ligao

ngulos de ligao tetradrico: 109,5

Os pares de eltrons se distribuem no espao o mais
distante possvel um do outro
Orbitais Hbridos do Etano
Ligao no Eteno: Uma Ligao Dupla
 Um carbono hibridizado em sp

O ngulo de ligao no carbono sp2 120.

O carbono sp2 o carbono trigonal planar.

 Ligao no Etino: Uma Ligao Tripla

Uma ligao tripla consiste de uma ligao duas

ligaes
ngulo de ligao do carbono sp : 180.
Ligao no Ction Metila
Ligao no Radical Metila
Ligao no nion Metila
Ligao na gua
Ligao na Amnia e no on Amnio
Ligao em Haletos de Hidrognio
 Sumrio

Uma ligao mais fraca do que uma ligao

Quanto maior a densidade eletrnica na regio de

sobreposio dos orbitais, mais forte a ligao.

Quanto maior o carter s, menor e mais forte a

ligao.

Quanto maior o carter s, maior o ngulo de ligao.

 Momento de Dipolo de Molculas
A soma vetorial da magnitude e direo do momento de
dipolo da ligao individual determinam o momento de dipolo
total da molcula.
 cidos e Bases de BrnstedLowry
Um cido doa um prton.
Uma base aceita um prton.

Forte reage para dar fraco.

Quanto mais fraca a base, mais forte seu cido
conjugado.
Bases estveis so bases fracas.
 Um Equilbrio cido/Base

H2O + HA H3O+ + A-

[H3O+][A-]
Ka =
[H2O][HA]

pKa = -log Ka

Ka: A constante de dissociao cida.

A Equao de HendersonHasselbalch
O pH indica a concentrao de ons hidrognio (H +)

pH log
HA
pK a
A

Uma substncia existir primariamente em sua forma

acdica em um pH < seu pKa

Uma substncia existir primariamente em sua forma

bsica em um pH > its pKa
Uma soluo tampo mantm um pH aproximada-
mente constante na adio de pequena quantidade de
cido ou base.
 Quando os tomos so muito diferentes em
tamanho, o cido mais forte ter seu prton ligado ao
maior tomo
 Quando os tomos so similares em tamanho, o
cido mais forte ter seu prton ligado ao tomo mais
eletronegativo

A retirada indutiva de eltrons aumenta a acidez de

um cido conjugado
O cido actico mais cido do que o etanol

Os eltrons deslocalizados no cido actico so

compartilhados por mais de dois tomos, estabilizando
a base conjugada
O O
CH3CO- CH3CO-
 Acidos e Bases de Lewis
cido de Lewis: cido no-doador de prton; aceitar
dois eltrons.
Base de Lewis: doadores de pares de eltrons.