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dV=0 y dT =0
Si el proceso se lleva a cabo a presin constante entonces Si el proceso se lleva a cabo a volumen constante entonces
dq=dH dq=dU-PV
Esta es una funcin de estado, con dimensionales de energa Esta es una funcin de estado, con dimensionales de energa
Podemos
aplicar dG como un crieterio del equilibrio y la
espontaneidad, de la siguiente manera:
Para A
A 100C el volumen molar del agua(l) es 18.8 cm3/mol.
Cuando la densidad es 0.958 g/cm3.
Si
H negativo (exotrmica) y S (mayor desorden) es positivo,
G es negativo y la reaccin es favorecida de izquierda a derecha.
en otros casos
Si la reaccin est regulada por la entalpa
Si el proceso es regulado por la entropa.
H S G
+ + Positivo a bajas T; negativo a altas T
Reaccin espontnea hacia productos altas T e
inversa a bajas T
+ - Positivo a todas las temperaturas
Reaccin espontnea favorecida a los reactivos, en
toda T
- + Negativo a todas las temperaturas.
Reaccin espontnea favorecida a los productos, en
toda T
- - Negativo a bajas T; positivo a altas T
Bajo el supuesto queReaccin
tanto H como S ason
espontnea independientes
bajas de
temperaturas; tiende T
a invertirse a altas temperaturas.
Significado de las energas libres
Aparte
de predecir la direccin de los cambios espontneos y
la naturaleza de los equilibrios qumicos y fsicos. Estas
funciones termodinmicas nos permiten determinar la cantidad
de trabajo que se puede efectuar en un proceso dado.
Considere un sistema mecnico y trmico que experimenta
una cambio irreversible con T y P constantes.
/T
Debido a que
c) -10C
De igual manera
d(H-TS)=dH-TdS-SdT=TdS+VdP-TdS-SdT=-SdT+VdP
Para un sistema cerrado, reversible, con trabajo PV
Dependencia de H de T
Dependencia de H de P
A partir de las ecuaciones de Gibbs y de la reciprocidad
de Euler
Dependencia de S de T
Dependencia de S de P
De la relacin de reciprocidad de Euler en la ecuacin de
Gibbs
Sabemos que y
Como