ADSORCION

FISICOQUIMICA
2017-0

INTEGRANTES:
-BERNUY OROPEZA, Melejin
-CORCINO LOARTE, Max
-FERNANDEZ QUISPE, Max
-MENDOZA MEJIA. Angie
-TOLEDO MENDOZA, Sayle

DOCENTE A CARGO: ING. FLORMILA VICUA

OBJETIVOS:
DEFINIR EXPLICITAMENTE LOS
CONCEPTOS DE ADSORSION,
DIFERENCIANDO DE ABSORSION.
RECONOCER LA ISOTERMA DE
FREUNDLICH, LANGMUIR Y EL METODO
DE BET.
CLASIFICAR LOS TIPOS DE ADSORCIN,
DIFERENCIAR EL FSICO Y QUMICO.
 ADSORCIN - INTRODUCCION

La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia,

debido a sus aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el
laboratorio.
En particular, resulta fundamental en procesos qumicos que son
acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de
agregacin es distinto al de los reactivos.
Este tipo de catlisis heterognea se utiliza en procesos como la
pirolisis del petrleo, el proceso
 ADSORCION

La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o

molculas de gases, lquidos o slidos disueltos son
atrapados o retenidos en una superficie, en contraposicin
a la absorcin, que es un fenmeno de volumen.
Es decir, la adsorcin es un proceso en el cual, por
ejemplo, un contaminante soluble es eliminado del agua
mediante el contacto con una superficie slida
(adsorbente).
El proceso inverso a la adsorcin se conoce como
desorcin.
PROCEDIMIENTO DE ADSORCIN
 SORCIN Y CAMBIO INICO
El trmino sorcin incluye la adsorcin y la absorcin
conjuntamente, siendo una expresin general para un proceso
en el cual un componente se mueve desde una
fase para acumularse en otra, principalmente en los casos en
que la segunda fase es slida.
La principal distincin entre sorcin (adsorcin y absorcin) y
cambio inico es que las ecuaciones que describen la sorcin
consideran solamente una especie qumica, de manera que la
distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde
a una relacin simple lineal o no. Las ecuaciones para el
cambio inico tienen en cuenta todos los iones que compiten
por los lugares de intercambio.
 TIPOS DE ADSORCIN

Se reconocen dos tipos de adsorcin de gases en slidos: una adsorcin fsica o de Van der Waals y otra qumica ,
quimisorcin o activada.
FISICA O DE VAN DER WAALS
Las molculas adsorbidas se adhieren a la superficie del adsorbente, mediante el
mismo tipo de fuerzas que existen entre las molculas de los gases a altas
presiones o fuerzas de Van der Waals. En estos caso, la molcula adsorbida no
est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien est libre de
trasladarse dentro de la interfase.
Estas interacciones son de largo alcance pero son dbiles
Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas. La energa liberada
es del orden de magnitud de la entalpia de condensacin, esto es de 0,5 a 5
Kcal/mol. Su energa de activacin es inferior a 1 Kcal/mol.
Este tipo de adsorcin no es especfico y son reversibles.
Cuando la monocapa est completa, las interacciones intermoleculares entre
molculas adsorbidas en la monocapa y las mismas molculas en el fluido
pueden conducir a la formacin de una segunda capa (capas mltiples).
El grado de adsorcin fsica disminuye rpidamente a medida que la temperatura
aumenta y por lo general es muy pequea por encima de las temperaturas crticas
del componente adsorbido.
Esta adsorcin es til para la determinacin de las propiedades de los
catalizadores slidos.
ADSORCIN QUMICA O QUIMISORCIN
La adsorcin qumica comprende fuerzas de interaccin de
naturaleza qumica entre el gas y el adsorbente y es de carcter
muy especfico. Las molculas se adhieren a la superficie
formando un enlace qumico, es decir, un compuesto superficial
y prefieren sitios que maximicen su nmero de coordinacin con
el sustrato.
Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un
enlace qumico de 5 a 100 Kcal/mol. Se produce en casos
limitados y ocurre a temperaturas altas.
Cuando se forma una monocapa, no es posible que se produzcan
mas interacciones entre adsorbato y adsorbente.
Es irreversible
Es exotrmica. Un proceso espontneo requiere que G<0. Puesto
que la libertad de traslacin del adsorbato se reduce cuando se
adsorbe, S es negativo. Por tanto H debe ser negativo.
La cantidad adsorbida de gas es caracterstica de la sustancia
adsorbida y del adsorbente, adems, la presin del gas no tiene
efecto en la adsorcin qumica.
RESUMEN DE ADSORCIN FSICA Y QUIMISORCIN
Parmetro Adsorcin fsica Quimisorcin
Adsorbente Todos son slidos Algunos son slidos

Adsorbato Todos son gases por debajo Algunos son gases

de la temperatura crtica qumicamente reactivos

Intervalo de Temperaturas bajas Generalmente temperaturas

temperatura altas
Calor de adsorcin Bajo( H cond) Alto del orden de los calores
de reaccin
Velocidad (energa de Muy rpida, baja E No activada, baja E; activada,
activacin) alta E.

Rango de accin Es posible con capas Capa monomolecular

mltiples

Reversibilidad Altamente reversible Generalmente irreversible

Importancia Para determinar el rea Para determinar el rea de los

superficial y el tamao de los centros activos y la
poros evaluacin de la cintica de
las reacciones superficiales.
 ISOTERMAS DE ADSORCIN

La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un

adsorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una
temperatura constante se denomina isoterma de adsorcin. Se
han observado seis tipos de isotermas en la adsorcin de gases
en slidos, que se muestra en la figura siguiente. En los casos
de quimisorcin solo se presentan isotermas del tipo I, mientras
que en la fsica tienen lugar los seis casos.

En las isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido para

una cantidad dada de adsorbente se incrementa con rapidez con
la P y despus ms lentamente, conforme la superficie
comienza a cubrirse con molculas de gas.
TIPOS DE ISOTERMA DE ADSORCIN
 ISOTERMA DE FREUNDLICH
representar la variacin de la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o de
Para
masa de adsorbente con la Presin, Freundlich propuso una ecuacin.
Es una ecuacin emprica que se deduce aduciendo que se trata de una superficie
heterognea cuyas adsorciones en los distintos sitios se dan en capas monomoleculares.
Para adsorcin de gases en slidos:

1/n (1)

Para adsorcin de solutos en slidos:

Y = k C1/n (2)

Donde: y = Es la masa o volumen de gas adsorbido por

unidad de rea o de masa de adsorbente ( Y = x/m)
P = Presin del gas en el equilibrio
C = Concentracin del soluto en el equilibrio
k y n = Son constantes empricas que dependen de la
naturaleza del slido y gas y de la temperatura.
x = Masa (g) de sustancia adsorbida
m = Masa (g) del adsorbente.
 Esta
ecuacin se puede verificar linealizndola
mediante logaritmo, tomando log a (1), resulta:

1
log y log k log P (2)
n
Graficando: log y Vs log P.

Log y

Log k

Log P
 ISOTERMA DE LANGMUIR
El proceso de adsorcin es un proceso dinmico:
A( g ) M (superficie ) AM (superficie )

Se basa en tres suposiciones

1.La adsorcin no puede extenderse mas all del recubrimiento
con una monocapa
2.Todos los sitios son equivalentes y la superficie es uniforme
3.La posibilidad de una molcula de adsorberse en un sitio dado
es independiente de la ocupacin de los sitios vecinos, es decir no
hay interaccin intermolecular.
 Considera que el proceso de adsorcin consta de dos acciones
opuestas, una de condensacin de la molcula de la fase gaseosa
sobre la superficie y una de evaporacin de las situadas en la
superficie hacia el gas. Cuando se inicia la adsorcin, cada
molcula que colisiona con la superficie puede condensarse en
ella, pero al proseguir este proceso, cabe esperar que condensarn
aquellas molculas que incidan en alguna parte de la superficie no
cubierta todava. As la velocidad inicial de condensacin es
elevada, pero disminuye a medida que disminuye la superficie
libre disponible.
En cambio, una molcula adsorbida en la superficie, es capaz de
liberarse por la agitacin trmica escapndose hacia el gas. La
velocidad de liberacin depender a su vez de la superficie
cubierta.
Estas dos velocidades, condensacin y desorcin, alcanzan un
momento en que se hacen iguales, establecindose el equilibrio.
FRMULA DEDUCIDA DE LA ISOTERMA DE ADSORCIN
DE LANGMUIR
PARA ADSORCIN DE GASES EN SLIDOS

PARA ADSORCIN DE SOLUTOS EN SLIDOS (1)

DE LA ECUACIN (1):
(2)
Y(1+BP) = AP, = (3)
ORDENANDO LA ECUACIN (3):
= +P (4)
DONDE:
P = PRESIN DEL GAS EN EQUILIBRIO
C = CONCENTRACIN DEL SOLUTO EN EQUILIBRIO
Y = MASA O VOLUMEN DEL GAS ADSORBIDO POR UNIDAD DE MASA
O REA
DEL ADSORBENTE.
A Y B = CONSTANTES CARACTERSTICAS DEL SISTEMA EN
CONSIDERACIN.
Grfico: (P/Y) Vs P

P/Y m = b/a

1/a

La deduccin de la isoterma de Langmuir, implica:

1. P
El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor.
2. El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular.
3. La superficie del slido es homognea, es decir, que en las
molculas gaseosas la
afinidad es la misma en cada punto de adhesin.
4. No hay interaccin lateral entre las molculas del adsorbente.
5. Las molculas del gas adsorbido estn localizadas, es decir, que no
se mueven
alrededor de la superficie.
 TEORA DE BET
Durante la adsorcin fsica pueden ser adsorbidas las molculas
de vapor en capas multimoleculares. brunauer-emmett y teller
(bet) obtuvieron una ecuacin isotrmica de adsorcin para
explicar la adsorcin en estratos mltiples. se supone que la
superficie posee sitios uniformes localizados y que la adsorcin
que se efecta en un sitio no afecta a la adsorcin que se verifica
en los sitios cercanos, como la teora de langmuir. se supone
adems, que las molculas pueden ser adsorbidas en estratos
secundarios, terciarios, , y ensimos, siendo la superficie
utilizable del ensimo estrato igual a la del estrato (n-1).
se supone que la energa de adsorcin en el primer estrato e 1 es
constante y que la energa de adsorcin en los estratos
subsiguientes es el igual a la energa de licuefaccin del gas.
la ecuacin de bet es:

= + (1)
Donde:
m = Volumen de gas adsorbido cuando toda la superficie del adsorbente slido
est
cubierta con un estrato completo unimolecular a condiciones normales por

gramo de adsorbente.
= Volumen del gas adsorbido a CN (volumen molar) = 22 400 cm 3/mol.
C = Constante a una determinada temperatura para cada sistema gas-slido.
P = Presin del gas.
P = Presin de vapor saturado del adsorbato (gas) a la temperatura del
experimento.

Grfico: P/(P - P) Vs P/P, se obtiene una lnea recta de pendiente m.

I =

Del grfico de BET es posible hallar m y C

GRAFICA DE BET DE ADSORCIN DE ALGUNOS GASES SOBRE
GEL DE SLICE
Del grfico anterior, las lneas rectas pueden extrapolarse,

entonces:
I = Intercepcin obtenida con la extrapolacin
m = Pendiente de la lnea recta
Cuando: P/P = 0:
I= (2) y m= (3)

Relacionando (2) y (3), se obtiene m , que es el volumen del gas

correspondiente a la capa monomolecular:

m= = - (4)

Reemplazando (2) en (4):

m= - I =m+I

m = (5)
 DETERMINACIN DEL REA SUPERFICIAL DEL
ADSORBENTE SLIDO (Sg)
El
volumen m puede convertirse fcilmente al nmero de molculas adsorbidas.
para determinar el rea absoluta es necesario seleccionar un valor para el rea
cubierta por una molcula adsorbida.
si esta rea por molcula es , entonces, el rea de superficie total (sg) est
dada por la relacin:
sg = (6)
donde:
sg = rea de superficie total del slido por gramo.
= rea por molcula o rea molecular ( rea ocupada por una molcula de
gas
en la superficie del adsorbente -slido).
no = nmero de avogadro = 6,02 x 1023 molculas por mol.
= volumen por mol de gas a las condiciones de m y es = 22 400 cm3/mol

el trmino que se encuentra en corchetes representa al nmero de molculas

adsorbidas.
si m se basa en una muestra de 1 ,0 g, entonces, sg es la superficie total por
gramo de adsorbente slido.
DETERMINACIN DEL REA MOLECULAR ()
El
valor de ha sido objeto de considerables investigaciones. emmett y
brunauer, propusieron que fuera el rea proyectada por una molcula en la
superficie cuando las molculas estn distribuidas en paquetes bidimensionales.
el resultado obtenido es un poco mayor que el que se obtiene, suponiendo que
las molculas adsorbidas son esfricas y que su rea proyectada en la superficie
es circular.
la ecuacin propuesta es:
= 1,09 (7)

DONDE:
M = masa o peso molecular del gas adsorbido
= densidad de las molculas adsorbidas
El trmino entre corchetes representa el volumen de una molcula
adsorbida.
la densidad normalmente se toma como la densidad del lquido puro a la
temperatura del experimento de adsorcin, ejm: para el n 2 a -195,8c, su
densidad, = 0,808 g/cm3
ADSORCIN CROMATOGRFICA
La cromatografa consiste en la separacin de los materiales
presentes en una corriente de solucin o gas al ir fluyendo
sobre la superficie de los slidos colocados en una columna
empacada.
En 1906 Tswett descubri que, si vierte una solucin de
clorofila extrada de las hojas, en la parte superior de una
columna de un adsorbente conveniente, y se utiliza un
disolvente para lavar los pigmentos y arrastrarlos hacia
debajo de la columna, la banda coloreada se divide en una
serie de bandas que se mueven a velocidades diferentes. Cada
componente de la mezcla original, esta representado por una
banda.
 Cada banda puede obtenerse en forma pura recogiendo las
diferentes soluciones conforme van saliendo de la columna o
cortando la columna en segmentos y extrayendo el pigmento de
cada segmento del adsorbente. Se usa este mtodo para aislar
sustancias difciles de separar por otro mtodo. Muy til para
separacin de materiales biolgicos.
Cada banda puede obtenerse en forma pura recogiendo las
diferentes soluciones conforme van saliendo de la columna o
cortando la columna en segmentos y extrayendo el pigmento de
cada segmento del adsorbente. Se usa este mtodo para aislar
sustancias difciles de separar por otro mtodo. Muy til para
separacin de materiales biolgicos.
CONCLUSIONES
La adsorcin de solutos, al igual que la degases, implica el
establecimiento de un equilibrio entre la cantidad
adsorbida sobre la superficie y la concentracin de la
sustancia en solucin.
La adsorcin es un fenmeno que ocurre en la superficie,
mientras mayor rea superficial disponible tenga un slido,
mejor adsorbente podr ser.
La isoterma de Freundlich es apropiada para representar la
adsorcin cuando esta es del tipo I y adems esfsica.
La isoterma de B.E.T. no es aplicable asistemasdonde la
adsorcin es del tipo I y la misma es fsica. Solo se aplica a
adsorciones del tipo II y qumicas.